结论：业主辞退物业后，向物业租赁店面的合同是否有效，需根据具体情况判断，主要取决于合同主体、合同履行情况及是否违反法律法规强制性规定。以下从不同角度详细分析：

1. 合同主体角度

• 若合同主体为业主与物业：若租赁合同是业主直接与物业签订的，且物业作为出租方在合同中明确承担了出租义务，那么业主辞退物业（即解除与物业的物业服务合同）并不直接导致租赁合同无效。因为物业服务合同与租赁合同是两个独立的法律关系，除非租赁合同中明确约定了物业服务合同的解除作为租赁合同解除的条件，否则租赁合同仍应继续履行。
• 若合同主体为物业与第三方（如租户）：若租赁合同是物业作为出租方与第三方（如租户）签订的，业主辞退物业后，物业可能不再具备继续履行租赁合同的能力或资格（如物业失去对店面的管理权或处分权）。此时，租赁合同的效力可能受到影响，具体取决于业主是否愿意承接物业在租赁合同中的权利义务，或是否与第三方重新签订租赁合同。

2. 合同履行情况角度

• 合同已履行或部分履行：若租赁合同已经履行或部分履行（如租户已支付租金并实际使用店面），且业主辞退物业的行为未导致租赁合同无法继续履行（如业主同意继续履行租赁合同或找到新的物业管理方承接租赁合同），则租赁合同仍有效。
• 合同未履行或无法履行：若租赁合同尚未履行或因业主辞退物业导致无法履行（如物业失去店面管理权，无法提供店面给租户使用），则租赁合同可能因无法履行而解除或无效。此时，租户有权要求物业承担违约责任或赔偿损失。

3. 法律法规强制性规定角度

• 违反法律法规的租赁合同无效：若租赁合同的内容或履行方式违反了法律法规的强制性规定（如未经业主同意擅自转租、租赁期限超过法定上限等），则租赁合同自始无效。业主辞退物业的行为可能作为触发合同无效的一个因素，但并非决定性因素。
• 合法合规的租赁合同受保护：若租赁合同内容合法合规，且业主辞退物业的行为未导致租赁合同无法履行或违反法律法规强制性规定，则租赁合同仍受法律保护，双方应继续履行合同义务。

法律建议

• 对于业主：在辞退物业前，应仔细审查与物业签订的物业服务合同及与第三方签订的租赁合同，明确合同中的权利义务及解除条件。若需辞退物业，应提前与租户沟通，协商解决方案，避免引发不必要的法律纠纷。
• 对于租户：若得知业主辞退物业的消息，应及时与业主或新的物业管理方沟通，了解租赁合同的履行情况。若租赁合同无法继续履行，有权要求物业或业主承担违约责任或赔偿损失。

总结：业主辞退物业后，向物业租赁店面的合同是否有效需根据具体情况判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议。