结论：离婚后能否起诉“小三”赔偿精神损失费，需分情况讨论，一般情况下不能直接起诉“小三”要求赔偿，但在特定情形下，如“小三”与配偶构成重婚或与配偶同居且存在过错等，可能通过其他法律途径获得一定救济。以下为详细分析：
一、一般情况：不能直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费
在婚姻关系存续期间，配偶与“小三”的婚外情行为，虽然违背了夫妻间的忠诚义务，对无过错方造成了精神伤害，但我国法律并未直接规定“小三”需对无过错方承担精神损害赔偿责任。精神损害赔偿通常是在离婚诉讼中，由无过错方针对配偶的过错行为（如重婚、与他人同居、实施家庭暴力、虐待、遗弃家庭成员等）提出的一项诉讼请求。因此，在离婚后，一般不能直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费。
二、特定情形：可能通过其他法律途径获得一定救济
尽管不能直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费，但在某些特定情形下，无过错方可能通过其他法律途径获得一定救济：
重婚情形：
- 如果“小三”与配偶构成重婚（即有配偶者与他人以夫妻名义共同生活，或明知他人有配偶而与之以夫妻名义共同生活），则“小三”和配偶均可能构成重婚罪，需承担刑事责任。
- 在重婚情形下，无过错方可以在离婚诉讼中要求配偶承担精神损害赔偿责任，同时，虽然不能直接起诉“小三”要求民事赔偿，但“小三”的行为已受到刑事制裁，这在一定程度上也是对无过错方的一种精神慰藉。
与配偶同居且存在过错情形：
- 如果“小三”与配偶同居，且存在过错（如故意破坏他人婚姻、恶意侵占无过错方财产等），虽然不能直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费，但无过错方可以收集证据，证明“小三”的过错行为，并在离婚诉讼中要求配偶承担更多的财产分割责任或精神损害赔偿责任。
- 此外，如果“小三”的行为构成侵权（如侵犯无过错方的名誉权、隐私权等），无过错方可以单独提起民事诉讼，要求“小三”承担侵权责任，包括赔偿精神损失等。但这种情况下的精神损失赔偿与因婚姻破裂导致的精神损害赔偿是不同的法律概念。
三、法律建议
- 收集证据：如果无过错方认为“小三”的行为对自己造成了精神伤害，应尽可能收集相关证据，如聊天记录、照片、视频等，以证明“小三”的过错行为。
- 咨询律师：在离婚诉讼或准备起诉“小三”前，建议咨询专业律师，了解自己的法律权益和可能的救济途径。
- 理性维权：在维权过程中，应保持理性，避免采取过激行为或侵犯他人合法权益的行为。
最后，离婚后能否起诉“小三”赔偿精神损失费是一个复杂的问题，需要根据具体情况进行判断。如果你有相关法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。