结论：催代签补充协议的人，其催签行为本身一般不能直接中断主债务的诉讼时效，但若该催签行为被认定为债权人主张权利的一种方式，且符合诉讼时效中断的法定情形，则可能产生中断主债务诉讼时效的效果。以下从不同角度进行详细分析：
一、诉讼时效中断的法定情形
根据《中华人民共和国民法典》第一百九十五条的规定，有下列情形之一的，诉讼时效中断，从中断、有关程序终结时起，诉讼时效期间重新计算：
权利人向义务人提出履行请求：这通常指的是债权人直接向债务人提出履行债务的要求。若催代签补充协议的人是债权人的代理人或代表，且其催签行为被明确传达给债务人，并表达了债权人要求履行主债务的意思，那么该行为可能被视为债权人向债务人提出了履行请求，从而中断诉讼时效。
义务人同意履行义务：如果债务人在催签补充协议的过程中，明确表示同意履行主债务，那么这也将构成诉讼时效中断的情形。
权利人提起诉讼或者申请仲裁：虽然催签补充协议本身不属于提起诉讼或申请仲裁，但如果债权人因催签无果而后续采取了这些法律措施，那么诉讼时效将从提起诉讼或申请仲裁之日起中断。
与提起诉讼或者申请仲裁具有同等效力的其他情形：这包括一些特定的法律行为或事实，如债权人申请支付令、债权人申请破产等，这些行为在特定条件下也可能产生诉讼时效中断的效果。不过，催代签补充协议的行为通常不被直接归类为此类情形。
二、催代签补充协议行为的性质
催代签补充协议的行为，本质上是一种试图通过补充协议来明确或变更原有债务关系的行为。这种行为本身并不直接等同于债权人向债务人提出履行主债务的请求。然而，如果催签过程中，债权人或其代理人明确表达了要求债务人履行主债务的意思，并且这一意思表示被债务人所接收和理解，那么该行为可能间接产生中断诉讼时效的效果。
三、实际操作中的注意事项
明确催签意图：债权人在催签补充协议时，应明确表达要求债务人履行主债务的意思，以避免因意图不明确而导致诉讼时效中断的效力不被认可。
保留证据：债权人应保留好催签过程中的相关证据，如书面催签通知、邮件、短信、录音等，以证明其已经向债务人提出了履行请求。
及时采取法律措施：如果催签无果，债权人应及时考虑采取法律措施，如提起诉讼或申请仲裁，以维护自己的合法权益，并确保诉讼时效的连续性。
建议：在实际操作中，债权人应谨慎处理催签补充协议的事宜，并咨询专业律师的意见，以确保自己的权益得到充分保障。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议。