在处理骑行电动车在校园横穿主路被主路电动车相撞的责任划分问题时，我们需要依据《道路交通事故处理程序规定》和《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，结合事故现场的具体情况来综合判断。以下是对此类事故责任划分的详细分析：
一、责任划分的基本原则
责任划分主要基于当事人的行为对事故发生所起的作用以及各自过错的严重程度。在分析事故时，我们会全面考虑双方的行驶状态、是否遵守交通规则、是否存在违法行为等因素。
二、具体责任划分情形
电动车横穿方承担主要或全部责任：
- 如果电动车在横穿主路时未确认安全，未观察路况，或者在没有交通信号控制的路段未遵守交通规则（如未走人行横道或过街设施），而主路电动车正常行驶无违规行为，那么横穿方的电动车通常需承担主要甚至全部责任。
- 特别地，如果电动车闯红灯横穿主路，无论主路电动车状态如何，横穿方均需承担全部责任。
主路电动车承担部分责任：
- 如果主路电动车存在超速、酒驾、疲劳驾驶、未注意观察路况等违法行为，即使横穿方电动车有过错，主路电动车也可能因自身违法行为而承担一定比例的责任。
- 如果主路电动车在通过路口或人行横道等区域时未按规定减速让行，导致与横穿主路的电动车发生事故，主路电动车应承担相应责任。
双方共同承担责任：
- 当横穿主路的电动车违反交通规则，同时主路电动车也存在违规行为（如超速、未采取合理避让措施等），双方都对事故发生负有责任。此时，会根据各自过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任或次要责任。
三、责任认定流程
- 现场勘查：事故发生后，交警会迅速到达现场进行勘查，收集车辆位置、刹车痕迹、散落物等第一手证据。
- 证据收集：交警还会通过询问当事人、目击者，查看监控视频等方式，进一步收集证据。
- 责任划分：基于收集到的证据和当事人的陈述，交警会依据相关法律法规，对事故责任进行客观公正的划分。
- 出具认定书：最终，交警会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例，为后续处理提供依据。
四、后续处理建议
- 保持冷静并报警：事故发生后，双方应保持冷静，及时报警并等待交警到场处理。
- 等待交通事故认定书：根据交警的勘查和调查结果，等待出具交通事故认定书，明确双方的责任比例。
- 根据认定书处理赔偿：双方应根据认定书来确定赔偿责任和后续处理事宜。如有争议，可申请交警部门调解或通过法律途径解决。
五、校园内的特殊情况
在校园内发生此类事故时，虽然可能不涉及公共交通道路的交通规则，但基本的交通安全原则和责任划分原则仍然适用。校园内应设有相应的交通标志和标线，双方应遵守校园内的交通规定。如果校园内有专门的交通管理部门或保安人员，他们也会参与事故的处理和责任划分。
综上所述，骑行电动车在校园横穿主路被主路电动车相撞的责任划分是一个综合考虑多方面因素的过程。在处理此类事故时，应严格遵循相关法律法规和程序规定，确保责任划分的公正性和准确性。同时，双方应保持冷静，积极配合交警的调查和处理工作，以确保自身权益得到妥善维护。