大四学生可以在符合就业主体资格的情况下，自实际用工之日起与用人单位签订劳动合同；若毕业后正式入职，则应在入职时立即签订劳动合同。以下是对这一问题的详细分析：
一、尚未毕业但已符合就业主体资格
法律资格：大四学生通常已满18周岁，具备完全民事行为能力，符合签订劳动合同的年龄要求。根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，只要年满16周岁且未达到法定退休年龄，就具备成为劳动者的主体资格。
就业政策：国家鼓励大学生灵活就业和自主创业，允许在校大学生在不影响学业的前提下参与社会实践、实习或兼职工作。对于即将毕业的大四学生来说，他们已处于求职阶段，与用人单位建立劳动关系是合理的需求。
合同签订时机：若大四学生已具备与用人单位建立劳动关系的行为能力和责任能力，并在与用人单位协商一致后，自实际用工之日起，双方应当订立书面劳动合同。依据《中华人民共和国劳动合同法》第十条的规定，已建立劳动关系但未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。
实例说明：例如，小李作为大四学生，在毕业前半年进入一家公司实习，公司认可其能力并决定录用。从小李正式开始工作那天起，公司就应与他签订劳动合同，最晚不得超过一个月。
二、毕业后正式入职
毕业后立即签订：毕业生在毕业后，一旦与用人单位建立劳动关系，即应立即签订劳动合同。此时，毕业生已完全具备劳动者的主体资格，其用工关系受《劳动法》《劳动合同法》等法律法规的保护和约束。
试用期与正式合同：
实例说明：小张6月份毕业，7月份到一家企业入职。根据规定，企业应在小张入职时即与其签订书面劳动合同，无论是否设置试用期，都应在合同中明确相关条款。
三、特殊情况及注意事项
未取得毕业证的情况：虽然大四学生可以签订劳动合同，但在未取得毕业证书前，其学历信息可能无法在学信网上验证。这可能导致部分需要学历证明的入职手续无法办理。然而，这并不影响劳动合同的效力，只是在实际操作中可能需要额外处理，如提供学生证、学校出具的在校证明等文件。
三方协议与劳动合同的衔接：许多大四学生在毕业前会与学校、用人单位签订三方协议（就业协议书）。需要注意的是，三方协议并非正式的劳动合同，它主要作为学校统计就业率、派遣毕业生的依据。因此，在签订三方协议后，学生仍应与用人单位协商签订劳动合同，以明确双方的劳动关系和权利义务。
社保缴纳问题：由于大四学生尚未正式毕业，其社保缴纳可能存在一定困难。具体能否缴纳社保以及如何缴纳，需根据当地政策和用人单位的规定来确定。建议大四生在签订劳动合同前与用人单位充分沟通此问题，确保自己的社保权益得到保障。
合同条款审查：在签订劳动合同时，毕业生应认真阅读合同条款，了解自己的权利和义务，确保自己的合法权益得到保障。如有任何疑问或不明确的地方，毕业生应及时向企业人力资源部门咨询，或直接向我咨询。
综上所述，大四学生签订劳动合同的时间需根据个人的学业状态和与用人单位的协商情况来确定。无论是未毕业但已符合就业主体资格，还是毕业后正式入职，都应确保劳动合同的及时签订，以保障双方的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。