在处理小车（机动车）与电车（这里我们理解为非机动车中的电动车）相撞的事故时，为确保事故得到妥善处理并保障各方的合法权益，您可以遵循以下详细步骤和法律指导原则：
一、确保人员安全与紧急救助
立即停车并检查伤情：事故发生后，双方应立即停车，并迅速检查自身及对方人员的伤亡情况。如有人员受伤，应立即拨打120急救电话，并在确保安全的前提下，采取必要的急救措施。
设置警示标志：若车辆可以移动且不影响伤者救治，应将车辆移至不妨碍交通的安全地点，如路边或紧急停车带。同时，在车辆后方适当距离处放置三角警示牌等警示标志，特别是在夜间或视线不佳的情况下，以提醒过往车辆注意避让。
二、保护现场与报警处理
保护事故现场：在确保安全的前提下，尽量保护好事故现场，包括车辆位置、碰撞痕迹、散落物等。这些现场信息对后续的责任认定和理赔至关重要，因此不要随意移动车辆或破坏现场。
及时报警：拨打122交通事故报警电话，向交警详细说明事故情况和地点。交警会迅速到达现场进行勘查、取证和责任认定，并出具交通事故认定书。
三、责任认定与法律依据
等待交警调查：配合交警进行现场勘查，如实陈述事故发生经过。交警会根据现场情况、双方违法行为及对事故发生的作用等因素，依据《道路交通安全法》及相关法规进行责任划分。
法律责任划分：
四、保险理赔流程
通知保险公司：小车车主应及时通知自己车辆投保的保险公司，电动车车主如购买了相关意外险也应同时通知。提供事故发生的时间、地点、简要经过及人员伤亡情况等信息。
提交理赔资料：根据保险公司要求，提供事故责任认定书、车辆维修发票（如车辆受损）、诊断证明、医疗费用清单等相关理赔资料。这些资料是保险公司定损和理赔的重要依据。
定损理赔：保险公司会对损失进行定损评估，确定赔偿金额。双方对定损结果无异议后，保险公司会按合同约定进行赔偿。若涉及人员伤亡，还需提供伤残鉴定报告等额外资料。
五、赔偿协商与争议解决
协商赔偿：在责任明确、保险理赔完成后，双方可就保险赔偿不足的部分进行协商，确定最终赔偿金额和方式。如能达成一致，可签订赔偿协议，明确双方的权利和义务。
争议解决：若协商不成，可申请交警部门进行调解。调解仍无法达成协议时，任何一方均可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿争议。在诉讼过程中，双方需提供充分的证据来支持自己的主张。
六、注意事项
保持冷静与配合：在处理过程中，双方应保持冷静，积极配合交警和保险公司的工作。不要与对方发生争执或冲突，以免事态扩大。
电动车属性鉴定：如果电动车属性存在争议（如设计时速、重量等超过非机动车标准），应提醒交警进行鉴定。这有助于确定事故处理的法律范畴和责任划分。
保留相关证据：除了现场照片和交警出具的事故认定书外，还应保留行车记录仪视频（如有）、目击证人联系方式等证据。这些证据在后续处理和证明中可能起到关键作用。
遵循以上步骤和法律指导原则，您可以更有效地处理小车与电车相撞的事故，并保障各方的合法权益。