核心结论：在妻子已故且配偶及儿子不知情的情况下，处理妻子哥哥以现金方式存放在妻子处的养老钱，需分情况确定该款项的性质及归属，再采取相应措施。以下是具体分析：

1. 若能证明款项性质为借款
   • 法律关系分析：如果妻子哥哥有证据（如借条、证人证言、录音录像等）证明这笔现金是借给妻子的，那么在妻子去世后，这笔借款就成为了妻子的遗产。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百二十七条规定，遗产首先由第一顺序继承人继承，包括配偶、子女、父母。所以配偶和儿子作为第一顺序继承人，有权继承这笔借款。
   • 处理方式：妻子哥哥可以先与配偶和儿子协商还款事宜，若协商不成，妻子哥哥可以通过向法院提起诉讼的方式，要求配偶和儿子在继承妻子遗产的范围内偿还借款。在诉讼过程中，妻子哥哥需要提供充分的证据来证明借款事实的存在。
2. 若能证明款项性质为保管关系
   • 法律关系分析：若妻子哥哥能提供证据（如保管协议、证人等）表明这笔现金是委托妻子保管的，那么妻子只是代为保管人，并没有取得该财产的所有权。根据《中华人民共和国民法典》第八百九十九条规定，保管人死亡后，其继承人负有将保管物返还给寄存人的义务。所以妻子去世后，配偶和儿子作为继承人，有义务将这笔现金返还给妻子哥哥。
   • 处理方式：妻子哥哥可以先与配偶和儿子友好沟通，说明情况并提供相关证据，要求返还现金。如果沟通无果，妻子哥哥可以向法院提起诉讼，要求配偶和儿子返还保管的现金。在诉讼中，妻子哥哥需要承担举证责任，证明保管关系的存在以及现金的具体数额等。
3. 若无法证明款项性质
   • 法律关系分析：当无法证明这笔现金是借款还是保管关系时，在法律上可能会倾向于认定为夫妻共同财产（如果这笔钱在妻子婚姻关系存续期间取得且没有特别约定）。根据《中华人民共和国民法典》第一千零六十二条规定，夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，为夫妻的共同财产，归夫妻共同所有。那么这笔钱的一半属于妻子的遗产，由配偶、子女、父母继承；另一半则属于配偶的个人财产。
   • 处理方式：妻子哥哥可以尝试收集更多证据来证明款项的性质。如果实在无法证明，且与配偶和儿子协商不成，妻子哥哥也可以考虑通过法律途径解决，但此时其主张返还全部款项的难度较大，可能只能就属于妻子遗产部分主张相应权益。

在处理这类问题时，建议尽量通过协商的方式解决，以避免不必要的法律纠纷。如果协商不成，再考虑通过法律途径维护自己的合法权益。如果你还有其他疑问，欢迎继续向我咨询。