直行超速车辆与对向掉头车辆相撞，责任需根据具体情况判定，通常双方都可能承担一定责任。

一. 掉头车辆的责任

1. 掉头规定：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第四十九条，机动车在有禁止掉头或者禁止左转弯标志、标线的地点以及在铁路道口、人行横道、桥梁、急弯、陡坡、隧道或者容易发生危险的路段，不得掉头。若掉头车辆在这些禁止掉头的地点进行掉头，那么掉头车辆将承担主要责任。
2. 观察义务：掉头车辆在掉头前应当观察路况，确保安全。如果掉头车辆未充分观察，盲目掉头，导致与直行车辆相撞，掉头车辆也应承担一定责任。

二. 直行超速车辆的责任

1. 超速规定：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十二条，机动车上道路行驶，不得超过限速标志标明的最高时速。直行车辆如果超速行驶，将违反交通法规。
2. 安全驾驶：驾驶员有义务保持安全车速，以确保在紧急情况下能够及时反应并避免事故。直行车辆超速行驶，可能降低了对突发情况的应对能力，从而增加了事故的风险。因此，如果直行车辆超速，并且这一超速行为对事故发生有影响，那么直行车辆也应承担一定责任。

三. 综合判断

在实际事故中，责任划分并非一成不变，而是需要根据事故现场的具体情况进行综合判断。例如，掉头车辆是否遵守了交通信号和标志，直行车辆是否确实超速，以及双方驾驶员在事故发生时的具体操作等。这些因素都将影响最终的责任划分。

我建议，在发生此类事故后，双方驾驶员应积极配合交警的调查，提供事故现场的证据和证言。交警将根据这些证据和法律规定，对事故责任进行公正、合理的划分。如有进一步需要，您可以继续咨询我。