结论前置：是否可以起诉需分情况讨论，主要取决于停车场未收费且无人值班是否给您造成了实际损失或侵害了您的合法权益。以下分情况具体说明：
若停车场未收费且无人值班未给您造成任何损失：
- 在这种情况下，由于停车场的行为并未对您产生实际的损害或影响，您通常缺乏起诉的法律依据和事实基础。起诉一般需要有明确的被告、具体的诉讼请求以及事实和理由，而在此场景下，您可能难以提出具体的诉讼请求和事实依据。
若停车场未收费且无人值班给您造成了损失：
- 车辆被盗或损坏：如果您的车辆在停车场内被盗或损坏，且停车场未尽到基本的安全保障义务（如监控缺失、照明不足等），您有权要求停车场承担相应的赔偿责任。此时，您可以收集相关证据（如现场照片、监控录像、报警记录等），向法院提起诉讼，要求停车场赔偿您的损失。
- 其他权益受损：如果停车场的行为还导致了您其他权益的受损（如因停车场管理不善导致您无法及时取车而错过重要会议等），您同样可以根据具体情况，收集相关证据，向法院提起诉讼，要求停车场承担相应的法律责任。
额外建议：
- 在决定是否起诉前，建议您先尝试与停车场管理方进行协商，看是否能够通过协商解决问题。
- 如果协商无果，且您认为自己的权益确实受到了侵害，那么您可以考虑向相关部门（如消费者协会、市场监管部门等）投诉，或者寻求法律援助，以维护自己的合法权益。
总结：停车场没人值班不收费本身并不直接构成起诉的理由，关键在于是否给您造成了实际损失或侵害了您的合法权益。如果您遇到了相关问题，且认为自己的权益受到了侵害，欢迎直接向我咨询，我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议。