离职证明加上解除劳动合同协议书，在大多数情况下可以确认劳动关系的存在及解除情况，但具体还需结合其他证据综合判断。以下是对此问题的详细分析：

一、离职证明与解除劳动合同协议书的法律效力

1. 离职证明：根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明，即离职证明。离职证明是证明劳动者与用人单位之间劳动关系存在及解除情况的重要法律文件，具有明确的法律效力。它通常包含劳动者的姓名、身份证号码、入职和离职时间、工作岗位以及离职原因等关键信息，这些信息共同构成了证明劳动关系存在的直接证据链。

2. 解除劳动合同协议书：这是劳动者与用人单位就解除劳动合同事宜达成的书面协议，明确了双方解除劳动合同的意愿、条件、时间等关键要素。它同样具有法律效力，是证明劳动关系解除的直接证据。

二、两者结合在劳动关系确认中的作用

离职证明和解除劳动合同协议书相结合，可以更全面地证明劳动关系的存在及解除情况。离职证明提供了劳动关系存在和解除的基本事实，而解除劳动合同协议书则进一步细化了双方解除劳动合同的具体条件和过程。两者相互印证，增强了证据的证明力。

三、可能存在的局限性及补充证据

尽管离职证明和解除劳动合同协议书具有法律效力，但在实际案件中，仅凭这两份文件可能无法全面、准确地认定劳动关系的所有细节。例如，对于工作内容的详细描述、工资支付记录等具体细节，这两份文件可能不够详尽。因此，在需要更全面地证明劳动关系时，还应结合其他证据进行综合判断。这些补充证据包括但不限于：

• 劳动合同：提供了劳动关系的法律依据和双方的权利义务约定。
• 工资支付记录（如银行工资流水、工资条）：证明了劳动者的工作报酬及支付情况。
• 考勤记录：反映了劳动者的出勤情况和工作时间。
• 工作证、工作服等实物证据：间接证明了劳动者在用人单位的身份和工作性质。
• 同事证言：作为旁证，可以进一步证实劳动关系的存在及具体情况。

四、法律建议

1. 在离职时，劳动者应确保从用人单位处获得离职证明和解除劳动合同协议书，并妥善保管。这两份文件在后续求职、办理失业登记、享受优惠政策等方面都可能发挥重要作用。
2. 在发生劳动纠纷时，劳动者应尽快收集并整理所有与劳动关系相关的证据，包括离职证明、解除劳动合同协议书以及其他补充证据。这些证据将有助于劳动者在劳动仲裁或诉讼中维护自己的合法权益。

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