临时用电负责人确实可以同时担任监护人员，但需满足一定条件。

首先，从相关规定和实际操作的角度来看，临时用电作业人员和临时用电作业负责人可以是同一人，这一点在《佛山市应急管理局关于进一步加强特殊作业安全管理的通知》及其相关填写指引中有明确提及。当临时用电负责人具备相应的电工资质，并且对作业现场的安全状况有充分的了解和掌控能力时，他/她是可以同时承担监护职责的。

然而，需要注意的是，监护人员的职责是确保作业过程中的安全，包括监督作业人员遵守安全操作规程、及时发现并纠正不安全行为、在紧急情况下采取必要的应急措施等。因此，如果临时用电负责人要同时担任监护人员，必须确保他/她有足够的时间和精力来履行这些职责，不会因为同时承担其他任务而分散注意力或忽视安全监护。

此外，在涉及较大风险的临时用电作业中，建议增派专门的监护人，以确保作业过程的安全可控。这是因为较大风险的作业往往伴随着更高的安全风险，需要更加严密的安全监护和应急准备。

总结来说：

1. 临时用电负责人可以同时担任监护人员，但需具备相应的电工资质和安全掌控能力。
2. 监护人员必须确保有足够的时间和精力来履行安全监护职责。
3. 在涉及较大风险的临时用电作业中，建议增派专门的监护人。

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