当淘宝商家在商品上架时标错价格，且买家已经下单并拒绝取消订单时，这一情况在民法上主要涉及重大误解和合同效力的问题。以下是对此问题的详细解答：
一、法律层面的分析
重大误解的定义：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，重大误解是指行为人因对行为的性质、对方当事人、标的物的品种、质量、规格和数量等的错误认识，使行为的后果与自己的意思相悖，并造成较大损失的情形。
- 在商家标错价格的情境中，若价格差异显著（如原价5000元标为500元），且商家能证明这是由于误操作导致的，那么这通常构成重大误解。
合同效力的认定：
- 一般情况下，消费者下单并完成支付，即视为合同成立且有效。然而，若商家能证明价格标错构成重大误解，并因此造成较大损失，商家有权请求法院或仲裁机构撤销该买卖合同。
- 撤销权的行使期限为：自知道或应当知道撤销事由之日起90日内，或者自民事法律行为发生之日起五年内。若未在此期限内行使撤销权，则撤销权消灭。
二、实际处理方式
立即更正与通知：
- 商家一旦发现价格标错，应立即更正错误信息，并在淘宝店铺、商品详情页等显眼位置发布更正通知，以避免后续消费者误解。
与消费者沟通：
- 商家应主动联系受影响的消费者，诚恳说明情况，并提出合理的解决方案。这可能包括退款、补差价、提供优惠券或其他补偿措施。
- 若消费者坚持按标错价格购买，且合同在法律上被认定为有效（即商家未能在法定期限内行使撤销权），商家在能承受损失的情况下应按订单履行。
遵守法律法规：
- 商家在处理价格标错问题时，必须严格遵守相关法律法规，特别是与消费者权益保护、价格欺诈等相关的法律规定。
- 商家不得利用价格标错进行虚假宣传或误导性销售，否则将承担法律责任。
加强内部管理：
- 为防止类似错误再次发生，商家应建立价格复核机制，确保价格信息的准确性和合法性。
- 同时，加强员工培训和教育，提高法律意识和职业素养。
三、总结与建议
- 商家在面对价格标错问题时，应采取积极、负责任的态度来处理。首先，立即更正错误并通知消费者；其次，与消费者进行诚恳沟通，提出合理的解决方案；最后，严格遵守相关法律法规，加强内部管理，以维护品牌形象和消费者信任。
- 若商家认为价格标错构成重大误解，并希望撤销合同，应在法定期限内及时行使撤销权，并准备好充分的证据来支持其主张。
综上所述，商家在处理价格标错问题时，应综合考虑法律、商业惯例及消费者权益保护等多方面因素，以确保在法律框架内平衡好自身利益和消费者权益。