如果离职同事欠你钱不还，你可以通过协商、调解、申请支付令或提起诉讼等途径来维护自己的合法权益。以下是从不同角度为你提供的详细分析和建议：
一、协商与沟通
尝试友好协商：
- 首先，你可以尝试与离职的同事进行友好沟通，明确提出还款要求。在沟通过程中，保持冷静和理性，避免情绪化。
- 可以通过电话、微信或邮件等方式进行沟通，并保留好相关的聊天记录或通话录音，以备后续维权之需。
发送催款函：
- 如果协商无果，你可以考虑发送一份正式的催款函给对方，明确债务金额、还款期限以及逾期不还的法律后果。
- 催款函应保留好邮寄凭证或电子发送记录，以证明你已经履行了催告义务。
二、调解与仲裁
申请人民调解：
- 如果协商和催款函都没有效果，你可以向所在地的人民调解委员会申请调解。调解委员会会组织双方进行调解，尝试达成还款协议。
- 调解成功后，双方应签订调解协议书，并可以申请法院进行司法确认，以增强协议的执行力。
考虑劳动仲裁（如涉及工资）：
- 如果欠款涉及工资部分，且你与同事之间存在劳动关系，你可以考虑向劳动仲裁机构申请仲裁。
- 仲裁前需要准备好劳动合同、工资条、工作证等能证明劳动关系及工资数额的证据。
三、法律途径
申请支付令：
- 你可以向法院申请支付令，要求对方在规定期限内还款。如果对方在规定期限内既不提出书面异议又不履行支付令，你可以申请强制执行。
- 申请支付令需要提交申请书、证据材料等，并缴纳一定的申请费。
提起诉讼：
- 如果以上途径都无法解决问题，你可以向有管辖权的法院提起诉讼。在起诉前，你需要准备好起诉状、证据材料（如借条、转账记录、聊天记录等）以及对方的身份信息。
- 法院受理后会排期开庭，并根据双方提供的证据进行审理。如果判决你胜诉，而对方仍不履行还款义务，你可以在规定时间内申请强制执行。
四、执行与后续
申请强制执行：
- 获得胜诉判决后，如果对方仍不履行还款义务，你可以向法院申请强制执行。法院会采取查询、冻结、划拨其财产等措施来保障你的债权实现。
- 在执行过程中，如果对方提出延期执行、有案外人对执行标的提出异议等法定情形，法院可以裁定中止执行。中止的情形消失后，恢复执行。
关注诉讼时效：
- 在追讨欠款过程中，要注意诉讼时效的问题。一般来说，民事诉讼的诉讼时效为三年，从知道或应当知道权利被侵害之日起计算。
- 如果超过诉讼时效期间提起诉讼，对方可能会提出时效抗辩，导致你的诉求得不到法院的支持。
行动建议：
- 在追讨欠款前，先收集好相关证据，如借条、转账记录、聊天记录等。
- 尝试与对方进行友好协商，并保留好沟通记录。
- 如果协商无果，可以考虑申请人民调解或向法院申请支付令。
- 如果欠款金额较大或情况复杂，建议直接向法院提起诉讼。
- 在整个过程中，要注意诉讼时效的问题，避免超过时效期间。
如果你在追讨欠款过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供更详细的法律建议和指导。