在无红绿灯的十字路口发生两车相撞的事故时，责任的判定主要依据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》以及《道路交通事故处理程序规定》中的相关规定。以下是对此问题的详细解答：

一、责任判定原则

1. 根据行为及过错程度判定：

   • 公安机关交通管理部门会根据事故各方在事故中所扮演的角色以及在事故中所产生的过错程度，来评定其应承担的相应责任。
   • 这包括分析双方驾驶行为对事故发生的影响，以及过错的严重性。

2. 避让规则：

   • 在无红绿灯的十字路口，驾驶员应遵循避让规则，如让行人和优先通行的车辆先行。
   • 若双方都保持着规范驾驶但未能遵循避让规则而引发事故，则可能承担同等责任。

二、具体责任判定情况

1. 同等责任：

   • 若双方都保持着规范驾驶，但因未能成功避让而发生碰撞，那么双方将承担同等责任。

2. 全责情况：

   • 若机动车违规不让位于拥有优先通行标志的主路车辆先行，那么肇事方应承担全部责任。
   • 在没有明确规定优先通行标志的情况下，任何一方若未能遵守右侧优先原则（即右侧道路拥有优先通过权），都将被视为全责。

3. 涉及非机动车或行人：

   • 若事故中还涉及到了非机动车辆或者行人，且机动车辆方声称并未存在任何过错，按照《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，肇事机动车辆方仅需承担不超过百分之十的赔偿责任。
   • 除非能够证明非机动车辆驾驶人员或者行人方面存在过错行为，此时可适当降低机动车辆方的赔偿责任。

三、保险理赔

• 若有保险公司参与理赔，保险机构应首先在机动车所购买的第三者责任强制保险责任限额范畴内进行垫付款项。

四、建议与注意事项

• 在无红绿灯的十字路口行驶时，驾驶员应特别谨慎，减速慢行，并时刻注意观察周围交通情况。
• 遵循交通标志、交通标线以及信号指示牌的示意，确保道路的安全畅通。
• 在没有交通标志或标线的情况下，应遵循右侧优先通行的原则。

综上所述，无红绿灯十字路口两车相撞的责任判定是一个综合考量双方行为、避让规则以及事故具体情况的过程。希望以上解答能对您有所帮助。如有任何进一步的问题或需要更详细的解释，请随时告知。