核心结论：高速超载货物掉落发生事故，保险能否理赔需分情况讨论，主要取决于保险条款约定、超载行为与事故的因果关系以及法律对超载行为的定性。以下是具体分析：

1. 保险条款的约定是关键

• 商业车险（如第三者责任险、车损险）：通常会在保险合同中明确“责任免除”条款，若条款中明确约定“因超载导致的事故，保险公司不承担赔偿责任”，则保险公司有权拒赔。
  
• 交强险：根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，交强险的赔偿范围不因超载直接免责，但若超载导致事故性质变化（如从普通事故升级为重大事故），可能影响赔偿比例或限额。
  
• 货物运输保险：若货物单独投保了运输保险，需看保险合同是否将“超载”列为免责事由。若未明确排除，保险公司可能需承担部分或全部货物损失赔偿责任。

2. 超载行为与事故的因果关系

• 直接因果关系：若超载是导致货物掉落并引发事故的直接原因（如超载导致车辆重心不稳、货物固定不牢），保险公司可能以“被保险人故意或重大过失”为由拒赔。
  
• 间接因果关系：若超载与事故无直接关联（如其他车辆违规变道导致碰撞），保险公司可能需承担赔偿责任，但可能主张按比例赔付（如超载车辆承担部分责任）。

3. 法律对超载行为的定性

• 行政处罚：根据《道路交通安全法》，超载行为可能面临罚款、扣分等行政处罚，但行政处罚不影响民事赔偿责任的认定。
  
• 民事赔偿责任：超载车辆驾驶员或车主可能因过错承担更高比例的赔偿责任（如按70%或80%比例赔付），但保险公司仍需在保险范围内先行赔付，不足部分由责任方补足。

4. 实务建议

• 立即报案：发生事故后，应第一时间向交警和保险公司报案，保留现场证据（如照片、视频、证人联系方式）。
  
• 固定证据：收集货物装载记录、车辆核载证明、保险合同等材料，证明超载是否为事故直接原因。
  
• 协商或诉讼：若保险公司拒赔，可先协商解决；协商不成，可通过诉讼主张权利，法院会综合证据判定保险公司是否需赔付及赔付比例。

总结：高速超载货物掉落事故的保险理赔需结合保险条款、因果关系及法律定性综合判断。建议优先核查保险合同免责条款，并保留完整证据链，必要时通过法律途径维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件处理方案。