店员卖私货是否属于非法经营，需结合具体行为性质、涉案金额及后果综合判断，但存在较高违法风险。以下从不同法律角度展开分析：

一、从刑法角度：可能构成非法经营罪或职务侵占罪

1. 非法经营罪
   根据《刑法》第二百二十五条，未经许可经营专营、专卖物品或其他限制买卖的物品，或从事其他严重扰乱市场秩序的非法经营行为，情节严重的，处五年以下有期徒刑或拘役，并处违法所得一倍以上五倍以下罚金。
   具体情形：若店员销售的私货属于法律、行政法规规定的专营、专卖物品（如药品、烟草等），且未经相关部门许可，则可能构成非法经营罪。例如，药店员私自进货销售药品，若药品来源不合法或未取得药品经营许可，即属此列。

2. 职务侵占罪
   若店员利用职务便利，将店铺商品私自出售并侵占所得款项，且数额较大，可能构成职务侵占罪。根据《刑法》第二百七十一条，数额较大的，处三年以下有期徒刑或拘役，并处罚金；数额巨大的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大的，处十年以上有期徒刑或无期徒刑，并处罚金。
   关键点：需证明店员行为系利用职务便利，且主观上具有非法占有目的。

二、从民法角度：可能构成违约或侵权

1. 违约责任
   若店员与店铺签订的劳动合同或店铺规章制度中明确禁止私自销售商品，则店员行为构成违约，店铺有权要求其承担违约责任，如赔偿损失、解除劳动合同等。

2. 侵权责任
   若店员行为导致店铺声誉受损或客户流失，店铺可主张侵权责任，要求店员赔偿因侵权行为造成的直接经济损失。

三、从市场竞争角度：可能涉及不正当竞争

若店员销售的私货与店铺商品存在竞争关系，且通过低价、虚假宣传等手段扰乱市场秩序，可能违反《反不正当竞争法》，面临行政处罚（如罚款、没收违法所得）及民事赔偿。

四、实务建议：如何防范与应对

1. 对店铺：

   • 完善内部管理制度，明确禁止私自销售行为，并纳入劳动合同或规章制度；
     
   • 定期盘点库存，加强员工培训与监督；
     
   • 发现违规行为后，及时固定证据（如销售记录、转账凭证等），并视情节选择报警、民事诉讼或解除劳动合同。

2. 对店员：

   • 遵守劳动合同及店铺规定，切勿因小利触犯法律；
     
   • 若对商品来源或销售权限存疑，应主动向店铺核实，避免无知犯错。

结论：店员卖私货的行为性质需结合商品类型、销售方式、金额及主观意图综合判断，但无论从刑事、民事还是市场竞争角度，均存在较高违法风险。建议店铺加强管理，店员严守职业操守，避免法律纠纷。如有具体案件，可进一步提供细节，我将为您深入分析。