在企业破产清算时，最先进行的是对破产企业财产的全面接管和清查。具体来说，这一过程包含以下几个关键步骤：
接管财产：
- 法院宣告企业破产后，管理人会接管破产企业的一切财产。这包括固定资产，如厂房、设备；流动资产，如现金、存货；以及无形资产，如商标、专利等。
- 管理人会全面接收企业的各类资产，确保财产的安全和完整，防止财产在清算过程中流失或被非法处置。
清查财产：
- 管理人需要对企业的全部财产进行详细盘点和核实，确定财产的数量、状况和价值。
- 同时，还需调查财产的权属情况，查明是否存在抵押、质押等权利受限的情况。这对于后续的财产分配和债务清偿至关重要。
清理债权债务：
- 在接管和清查财产的同时，管理人还需要清理企业的债权债务。
- 这包括向企业的债务人发出通知，要求其清偿债务；同时，对企业的债权人进行登记，审核债权人的申报材料，确定债权的真实性和数额。
对破产企业财产的接管和清查是破产清算的首要工作，它为后续的财产分配和债务清偿奠定了基础。只有确保财产的安全和完整，并准确查明财产的权属和价值，才能公平、公正地处理破产企业的债务问题，保护各方债权人的合法权益。
此外，虽然用户的问题主要关注破产清算时最先清算的内容，但了解整个破产清算的顺序也是很有帮助的。根据《中华人民共和国企业破产法》的规定，破产财产在优先清偿破产费用和共益债务后，将按照以下顺序进行清偿：
- 破产人所欠职工的相关费用：包括工资、医疗、伤残补助、抚恤费用，以及划入职工个人账户的基本养老保险、基本医疗保险费用等。
- 破产人欠缴的特定社会保险费用和税款：如失业保险、工伤保险等社会保险费用，以及增值税、企业所得税等税款。
- 普通破产债权：只有在前面的债权都得到清偿后，若还有剩余破产财产，才会用于清偿普通破产债权。如果破产财产不足以清偿同一顺序的清偿要求的，则按照比例分配。
希望以上解答能够帮助您更好地理解破产清算的过程和顺序。如果您在破产清算方面还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。