一般情况下，电动车被小车撞且小车全责时，不能直接要求责任方购买新车，但存在特殊情况时可以主张。具体分析如下：

一、通常情况：难以直接要求赔偿新车

根据《民法典》侵权责任编的规定，侵害他人财产的，财产损失按照损失发生时的市场价格或者其他合理方式计算。这意味着，在电动车被撞的情况下，赔偿通常基于车辆的实际损失，即维修费用或车辆因事故导致的价值减损（折旧后价值）。若车辆部分损坏且维修后能正常使用，一般只能要求责任方承担维修费用，而非直接赔偿新车。

二、特殊情况：可主张赔偿新车

尽管一般情况下难以直接要求赔偿新车，但在某些特殊情况下，如电动车完全损毁无修复价值，或修复费用接近、超过新车购置价时，从公平合理的角度出发，可以主张按照新车价值进行赔偿。这种情况下，需要提供充分的证据来支持主张，包括但不限于：

1. 事故责任认定书：确定事故责任归属，证明小车方负全责。
2. 车辆损坏情况评估报告：由专业评估机构或维修单位出具，详细说明车辆损坏程度及修复费用。
3. 新车购置价格证明：如购车发票等，以证明新车价值。

三、处理建议

1. 收集证据：在事故发生后，及时收集并保存相关证据，包括事故现场照片、视频、证人证言等，以便在后续处理中证明自己的主张。
2. 与责任方协商：尝试与责任方（小车车主或其保险公司）进行协商，看是否能就赔偿事宜达成一致。在协商过程中，可以明确提出自己的赔偿要求及依据。
3. 寻求法律援助或诉讼：若双方无法协商一致，可以考虑寻求法律援助或通过诉讼途径解决纠纷。在此过程中，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。

四、法律依据

• 《民法典》第一千一百八十四条：侵害他人财产的，财产损失按照损失发生时的市场价格或者其他合理方式计算。
• 《民法典》侵权责任编：规定了侵权责任的构成要件及赔偿原则，为处理此类纠纷提供了法律依据。

举例说明：假设您的电动车刚购买不久，价值5000元，在事故中被撞得完全报废，且修复费用超过新车价格。此时，您可以主张按照新车价值进行赔偿，并提供购车发票、事故责任认定书及车辆损坏情况评估报告等证据来支持自己的主张。若责任方拒绝赔偿或赔偿金额不合理，您可以通过法律途径维护自己的合法权益。

总之，在处理此类纠纷时，请务必保持冷静和理性，通过合法途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。