主动离职后，若劳动关系存续期间用人单位未签劳动合同且超过法定一个月期限，劳动者可以在离职后一年内就未签劳动合同一事申请劳动仲裁，要求单位支付双倍工资差额。以下是对这一问题的详细分析：

一、法律依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，建立劳动关系应当订立书面劳动合同。已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，就应当向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定明确了签订劳动合同是用人单位的法定义务，不论劳动者是主动离职还是其他情况，只要存在用人单位未按规定签订劳动合同且超过一个月期限的事实，劳动者就有权在离职后一年内申请劳动仲裁主张权利。

二、申请劳动仲裁的条件

1. 存在未签劳动合同的事实：劳动者需要证明在劳动关系存续期间，用人单位未与其签订书面劳动合同。
2. 超过法定一个月期限：用人单位未签劳动合同的时间需要超过一个月，这是申请双倍工资差额的前提。
3. 在仲裁时效内申请：劳动者需要在离职后一年内申请劳动仲裁，否则可能因超过仲裁时效而丧失胜诉权。

三、申请劳动仲裁的流程

1. 收集证据：劳动者需要收集能证明劳动关系存在的相关证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。这些证据将有力支持您的仲裁请求。
2. 准备仲裁申请书：写明双方基本信息、仲裁请求（如支付未签合同双倍工资）及事实理由。
3. 提交申请：向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁，并提交申请书及证据材料。
4. 参加仲裁庭审：仲裁委受理后，会安排开庭。劳动者需按时参加，在庭上充分阐述主张和理由，进行举证质证。
5. 等待仲裁裁决：一般仲裁审理期限为受理之日起四十五日内，案情复杂的可延长十五日。对裁决结果不服，在规定时间内还可向法院提起诉讼。

四、注意事项

1. 证据收集：在申请劳动仲裁前，劳动者需要尽可能收集能证明劳动关系和未签劳动合同事实的证据。这些证据将直接影响仲裁结果。
2. 仲裁时效：劳动者需要注意仲裁时效的问题，确保在离职后一年内申请劳动仲裁。
3. 法律咨询：虽然您可以自行申请劳动仲裁，但在实际操作过程中，可能会遇到各种复杂情况。因此，如果您对法律程序不熟悉或遇到复杂情况，可以随时向我咨询，我会为您提供专业的法律建议。

举例说明：假设劳动者小张在某公司工作了一年，但公司一直未与其签订书面劳动合同。后来，小张因个人原因主动离职。在离职后，小张发现公司未签劳动合同的行为违反了法律规定，于是他在离职后八个月内向劳动争议仲裁委员会申请了劳动仲裁，要求公司支付未签劳动合同的双倍工资差额。最终，仲裁委员会支持了小张的仲裁请求。

综上所述，主动离职后，若劳动关系存续期间用人单位未签劳动合同且超过法定一个月期限，劳动者有权在离职后一年内申请劳动仲裁，要求单位支付双倍工资差额。如果您在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。