男女分手时写的协议书，其法律效力需根据具体内容及签订情况综合判断，可能部分有效、部分无效，或整体无效。以下从不同角度详细分析：
一、协议可能有效的情形
财产分割条款有效：
- 若协议中对恋爱期间共同购置的财产（如房产、车辆、存款等）进行了明确分割，且该分割方式不违反法律强制性规定，不存在欺诈、胁迫等情形，则这部分条款通常具有法律效力。例如，双方约定将共同购买的房产按出资比例分割，或一方放弃所有权由另一方补偿等，只要符合自愿、公平原则，即可作为纠纷处理依据。
债务承担条款有效：
- 若协议中对恋爱期间共同产生的债务（如借款、信用卡消费等）的承担方式进行了明确约定，且该约定不损害第三人利益，则这部分条款也具有法律效力。例如，双方约定由一方承担全部债务，另一方不再负责，只要该约定是双方真实意思表示，即可生效。
二、协议可能无效的情形
涉及人身关系限制的条款无效：
- 若协议中包含限制一方结婚自由、生育自由、社交活动自由等侵犯人身权利的条款，则这些条款因违反法律强制性规定而无效。例如，约定一方在分手后若干年内不得结婚或生育，或限制其与特定人员交往等，均属无效条款。
违反公序良俗的条款无效：
- 若协议内容违背社会公共道德和善良风俗，如包含侮辱、诽谤、恶意贬低对方等内容，或约定不正当的补偿方式（如性补偿等），则这些条款也无效。
存在欺诈、胁迫情形的协议整体无效：
- 若一方以欺诈、胁迫手段使对方在违背真实意思的情况下签订协议，则受欺诈、胁迫方有权请求法院或仲裁机构撤销该协议。例如，一方以泄露对方隐私为威胁，迫使对方签订不公平的协议，则该协议可被撤销。
三、协议形式与生效条件
书面形式建议：
- 虽然法律未明确规定分手协议必须采用书面形式，但为确保协议的有效性和可执行性，建议采用书面形式并由双方签字确认。这样可以在发生争议时提供明确的证据。
生效时间：
- 分手协议自双方签字或盖章时成立并生效（除非法律另有规定或当事人另有约定）。但需注意，若协议涉及不动产变更等需要办理登记手续的事项，则需依法完成登记后方可发生物权变动效力。
四、法律建议
明确协议内容：
- 在签订分手协议时，应明确约定财产分割、债务承担等涉及法律权利义务的事宜，避免使用模糊或歧义的语言。
遵循自愿、公平原则：
- 协议内容应是双方真实意思表示，不存在欺诈、胁迫等情形。同时，应遵循公平原则，确保双方权利义务对等。
咨询专业律师：
- 由于分手协议涉及复杂的法律关系和情感纠葛，建议在签订前咨询专业律师进行法律审查。律师可以帮助识别潜在的法律风险，并提供修改建议以确保协议的合规性。
示例说明：假设男女双方在分手时签订了一份协议，约定将共同购买的房产归女方所有，女方补偿男方一定金额；同时约定双方在分手后不得干涉对方的婚姻自由。这份协议中，关于房产分割和补偿的条款若符合自愿、公平原则且不违反法律强制性规定，则具有法律效力；而关于不得干涉婚姻自由的条款因涉及人身关系限制而无效。
总之，男女分手时写的协议书法律效力需根据具体内容及签订情况综合判断。如有任何疑问或纠纷，可直接向我咨询。