离职时工资不一定要当面结清。根据我国相关劳动法律法规，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资，但这并不意味着必须当面以现金形式结清。以下是对这一问题的详细分析：

一、法律规定与实践操作

1. 法律基础：

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这确立了用人单位的基本义务，即确保在离职时支付劳动者应得的工资。

2. 支付形式：

   • 工资支付形式可以多样，除当面现金结清外，还可以通过银行转账等方式支付。只要用人单位能提供支付凭证证明工资已发放，就符合法律要求。

3. 约定优先：

   • 若劳动合同中有关于工资支付方式和时间的明确约定，应按约定执行。但约定不得违反法律规定的及时支付原则，即用人单位不得无故拖延支付工资。

二、不同情形下的工资支付

1. 协商一致解除：

   • 若双方协商一致解除劳动合同，通常应离职当天结清工资。这是为了保障劳动者的合法权益，避免离职后因工资问题产生纠纷。

2. 正常离职：

   • 劳动者提前通知（如提前三十日书面通知或试用期内提前三日通知）解除劳动合同的，工资可按用人单位的支付周期支付。这种情况下，工资支付可能存在一定的延迟，但应在合理范围内。

3. 特殊情况：

   • 如需核算绩效、奖金等，用人单位应与劳动者协商一致，约定合理的支付时间。但支付时间不应超过下一个工资支付周期，以确保劳动者的权益不受损害。

三、维权途径

1. 协商：

   • 若用人单位未按规定支付工资，劳动者可首先与用人单位协商，明确工资结算时间和方式，要求其及时支付。

2. 投诉与仲裁：

   • 若协商不成，劳动者可向劳动监察部门投诉，或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，劳动者应准备好劳动合同、工资条、考勤记录等能证明劳动关系和工资未结清的材料。

3. 诉讼：

   • 对仲裁结果不服的，劳动者可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的权益。

四、建议与注意事项

1. 了解地方法规：

   • 由于地方法规可能对离职工资支付时间有具体规定，劳动者和用人单位在处理离职事宜时，应首先了解并遵守当地的相关规定。

2. 加强沟通与协商：

   • 在离职过程中，双方应就工资支付时间进行明确沟通，尽量达成一致意见，以避免不必要的纠纷。

3. 及时维权：

   • 如遇用人单位违反规定，劳动者应及时采取合法途径维护自己的权益，确保工资得到按时足额支付。

总结来看，离职时工资不一定要当面结清，但用人单位有义务在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。若遇到工资未按时发放的情况，劳动者可通过协商、投诉、仲裁或诉讼等途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。