结论前置：居委人民调解协议书可以添加多人签名，但需根据不同情况确定签名主体及法律效力。以下是具体分析：

1. 协议主体为多方时，可添加多人签名
   若调解事项涉及多个当事人（如家庭纠纷中多名亲属、邻里纠纷中多方住户），协议书应明确列明所有当事人信息，并由各方签字确认。例如，赡养费纠纷中，被赡养人与所有赡养义务人均需签名，否则未签字方可能主张协议对其无效。

2. 调解员或见证人签名是法定要求
   根据《人民调解法》第28条，调解协议书需由调解员签名，并加盖人民调解委员会印章。若调解过程有记录员或其他工作人员参与，也可在协议中注明身份并签名，但非强制要求。见证人签名（如律师、社区工作者）可增强协议证明力，但不影响协议本身效力。

3. 代理人签名需符合法定条件
   若当事人无法亲自签名（如行动不便、文盲），可由委托代理人签字，但需同时附上授权委托书或现场录音录像证明委托关系。无权代理的签名可能导致协议对被代理人不生效。

4. 签名形式需符合规范
   所有签名应为本人手写，捺印或盖章可增强效力。电子签名需符合《电子签名法》要求（如可靠电子签名）。若协议涉及财产处分（如房屋过户），建议同步办理公证或登记手续。

风险提示：若应签名方未签字，或签名存在伪造、胁迫情形，可能引发协议效力争议。建议签订前核对身份信息，必要时留存身份证复印件。如有复杂情况，可直接向我咨询具体操作方案。