危化证主要负责人变更逾期一般不能免于处罚。根据《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》的相关规定，企业在安全生产许可证有效期内主要负责人发生变更，未按照规定的时限提出安全生产许可证变更申请的，将会面临行政处罚。具体来说：

1. 处罚依据：

   • 根据《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》第四十七条，企业在安全生产许可证有效期内主要负责人发生变更，未按照规定的时限（自工商营业执照变更之日起10个工作日内）提出安全生产许可证变更申请的，将被责令限期申请，并处以1万元以上3万元以下的罚款。

2. 处罚程序：

   • 应急管理部门在发现企业未按照规定时限提出变更申请后，会进行立案调查。
   • 调查过程中，执法人员会收集相关证据，听取当事人的辩解和陈述。
   • 审查案件调查报告后，应急管理部门会提出处理意见，并制作行政处罚决定书。
   • 行政处罚决定书会按照法律规定的方式送达当事人。

3. 免于处罚的可能性：

   • 在一般情况下，危化证主要负责人变更逾期是不能免于处罚的，因为这是企业违反行政法规的行为。
   • 除非存在特殊情况，如因不可抗力因素导致无法按时提出变更申请，且企业能够提供充分证据证明其非故意违约，但这种情况极为罕见，且需要应急管理部门的严格审查。

4. 法律建议：

   • 企业应严格遵守相关法律法规，及时在主要负责人变更后提出安全生产许可证的变更申请。
   • 如因特殊原因无法按时提出申请，应尽快与应急管理部门沟通，说明情况并寻求指导。
   • 在日常运营中，企业应建立健全内部管理制度，确保各项证照和手续的及时更新和办理。

后续行动建议：如果您或您的企业遇到了危化证主要负责人变更逾期的问题，建议尽快与当地应急管理部门联系，了解具体的处罚情况和补救措施。同时，也可以咨询我，获取更具体的法律建议和指导。