针对您提出的问题，即车辆刚从市政停车位探头出来，后方电动车撞车头，责任应如何划分，这需要根据具体情况来综合判断，但我可以给出一些一般性的分析和建议：
车辆从停车位驶出的责任：
- 车辆从市政停车位驶出时，驾驶员有义务观察周围交通情况，确保安全后再驶出。如果驾驶员未充分观察或未确保安全，导致与后方电动车发生碰撞，那么驾驶员可能需要承担一定的责任。
- 特别是当车辆探头出来时，如果驾驶员未给予后方来车足够的警示或反应时间，也容易被认定为存在过错。
电动车驾驶员的责任：
- 电动车驾驶员在行驶过程中也有义务保持安全车速，注意观察前方道路情况，并随时准备采取避让措施。
- 如果电动车驾驶员因速度过快、未注意观察或未及时避让而导致与驶出停车位的车辆发生碰撞，那么电动车驾驶员也可能需要承担一定的责任。
责任划分的综合考虑：
- 在实际责任划分中，交警或法院会综合考虑双方的行为、过错程度以及事故发生的具体情况来判定责任比例。
- 例如，如果车辆驶出停车位时突然且未给予任何警示，而电动车驾驶员正常行驶且无法及时避让，那么车辆驾驶员可能需要承担主要或全部责任。
- 反之，如果电动车驾驶员速度过快且未注意观察，而车辆驶出停车位时已给予一定警示，那么电动车驾驶员也可能需要承担部分责任。
建议与后续行动：
- 在发生此类事故后，建议双方立即报警并等待交警到场处理。交警会进行现场勘查、询问双方当事人并调取相关证据来判定责任。
- 如果对交警的责任判定有异议，可以在规定时间内向相关部门提出复核申请。
- 同时，建议双方保留好相关证据（如现场照片、视频、证人证言等），以便在后续处理中维护自己的合法权益。
总的来说，车辆刚从市政停车位探头出来与后方电动车发生碰撞的责任划分需要根据具体情况来综合判断。如果您或他人遇到此类事故，建议及时咨询专业律师（即我本人，杜鹏飞律师，专注于婚姻家庭、经济纠纷、刑事辩护、交通事故领域），以便更好地维护自己的合法权益。