将有污渍的衣物当作新的出售，这一行为是违法的。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律定性
欺诈行为：
- 根据《消费者权益保护法》的相关规定，经营者向消费者提供商品或者服务时，应当保证其提供的商品或者服务符合保障人身、财产安全的要求，且不得设定不公平、不合理的交易条件，不得强制交易。将有污渍的衣物当作新的出售，显然违反了经营者应提供的商品质量要求，构成了对消费者的欺诈。
违反产品质量法：
- 《产品质量法》明确规定，销售者应当确保其销售的产品符合保障人体健康和人身、财产安全的国家标准、行业标准。有污渍的衣物可能不符合相关卫生标准，销售此类产品即违反了产品质量法的规定。
二、法律后果
民事责任：
- 消费者有权要求销售者承担退货、换货、修理等责任，并可以要求销售者赔偿因此造成的损失。如果销售者的行为构成欺诈，消费者还有权要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额通常为消费者购买商品的价款或者接受服务的费用的三倍。
行政责任：
- 市场监管部门有权对销售者的违法行为进行查处，包括责令改正、没收违法所得、罚款等行政处罚。如果销售者的行为情节严重，还可能被吊销营业执照。
刑事责任：
- 在极端情况下，如果销售者的行为构成犯罪（如生产、销售伪劣产品罪），则可能面临刑事处罚，包括有期徒刑、罚金等。
三、实际建议
保留证据：
- 如果您购买到了有污渍的衣物，请务必保留好购物凭证、衣物照片等证据，以便在维权时使用。
及时维权：
- 您可以通过与销售者协商、向市场监管部门投诉、向消费者协会求助或者通过法律途径（如起诉）来维护自己的合法权益。
提高警惕：
- 在购买商品时，请务必仔细检查商品的质量，避免购买到有瑕疵或不符合要求的商品。
作为陈楚律师，我建议您在遇到此类问题时，及时咨询专业律师（当然，您也可以直接向我咨询），以便更好地了解自己的权益和维权途径。同时，也请您在购买商品时保持警惕，避免不必要的损失。