员工主动辞工的情况下，公司无需通过签订特定协议来免责，但应确保员工辞职流程合法合规，并保留相关证据以防纠纷。不过，若从更广泛的角度考虑公司免责的需求（包括但不限于员工辞职场景下可能引发的争议预防），以下是一些关键点和建议：

一、员工主动辞职的常规流程与证据保留

1. 员工提交辞职申请：

   • 员工应按照公司规定或劳动合同约定，提前一定期限（如30日）以书面形式提交辞职申请。
   • 公司应接收并确认收到辞职申请，最好让员工在接收单上签字确认，或通过邮件、系统等方式留存接收记录。

2. 办理工作交接：

   • 员工应与公司办理工作交接手续，确保工作连续性和公司资产的安全。
   • 公司应制作工作交接清单，并由双方签字确认，作为交接完成的证据。

3. 结算工资与福利：

   • 公司应按照劳动合同约定和国家法律法规，结算员工应得的工资、奖金、津贴等福利。
   • 结算过程应有书面记录，并由员工签字确认。

4. 出具离职证明：

   • 公司应在员工离职时出具离职证明，明确离职原因、离职时间等信息。
   • 离职证明是员工后续就业的重要凭证，也是公司免责的重要证据。

二、预防潜在纠纷的额外措施

虽然员工主动辞职通常不涉及公司免责问题，但为预防潜在纠纷（如员工事后主张公司违法解除等），公司可以采取以下额外措施：

1. 签订离职协议：

   • 在员工离职时，双方可以签订离职协议，明确离职原因、双方权利义务、保密义务、竞业限制（如有）等条款。
   • 离职协议应由双方签字盖章，并保留一份在公司档案中。

2. 完善公司规章制度：

   • 公司应制定完善的规章制度，明确员工辞职流程、工作交接要求、保密义务等。
   • 规章制度应经过民主程序制定，并向员工公示或告知，以确保其法律效力。

3. 保留相关证据：

   • 公司应保留员工辞职申请、工作交接清单、工资结算记录、离职证明等所有相关证据。
   • 这些证据在发生纠纷时可以作为公司免责或抗辩的依据。

三、特殊情况下的免责措施

如果员工辞职后可能对公司造成特定风险（如泄露商业秘密、违反竞业限制等），公司可以采取以下特殊措施来免责：

1. 签订保密协议和竞业限制协议：

   • 在员工入职或离职时，公司可以与其签订保密协议和竞业限制协议。
   • 保密协议应明确保密信息的范围、保密义务、违约责任等条款。
   • 竞业限制协议应明确竞业限制的范围、期限、经济补偿等条款。

2. 支付竞业限制经济补偿：

   • 如果员工遵守竞业限制协议，公司应按照约定支付经济补偿。
   • 经济补偿的支付应保留相关证据，如银行转账记录、员工签字确认的收据等。

如有任何具体疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我会根据你的具体情况提供更详细的法律建议。