路面停车后驶出主路时被撞，责任划分需根据具体情况分析，不能一概而论。以下是针对不同情形下的责任分析：

一. 驾驶人驶出停车场时的责任

1. 驾驶人操作不当：如果驾驶人在驶出停车场进入主路时，未观察周围情况、未打转向灯、未礼让主路上正常行驶的车辆或操作不当等导致碰撞，那么驾驶人通常应承担主要或全部责任。例如，驾驶人未观察后方来车就直接驶出，与主路上的车辆发生碰撞，此时驶出方负主责。

2. 未遵守交通规则：如果驾驶人驶出停车场时违反了交通规则，如闯红灯、逆行等，并与主路上的车辆发生碰撞，那么驾驶人同样应承担主要或全部责任。

二. 主路上车辆的责任

1. 主路车辆操作不当或违法：如果主路上的车辆存在超速、酒驾、分心驾驶等违法行为，或者操作不当（如未保持安全距离、未及时刹车等）导致与驶出停车场的车辆发生碰撞，那么主路上的车辆驾驶人可能需承担一定责任，甚至全部责任。

三. 双方都有过错的情况

如果双方驾驶人都存在过错，如驶出停车场的驾驶人未观察周围情况，同时主路上的驾驶人超速行驶，那么责任划分需根据双方过错程度和事故发生的因果关系综合判定。此时，双方可能都被认定有责任，具体责任比例由交警或法院根据事故具体情况进行划分。

四. 其他因素

• 停车场设施或管理问题：如果停车场出口标志、标线不清晰，或有障碍物影响视线，导致驾驶人驶出时发生碰撞，停车场管理方可能需承担一定责任。
• 交通信号灯或标志指示问题：如果出口处交通信号灯故障或标志设置错误，导致驾驶人误判而发生碰撞，交通管理部门可能需承担一定责任。

我的观点：在处理此类事故时，应首先报警并通知保险公司。交警会进行现场勘查和调查，并出具交通事故责任认定书，这是确定责任和赔偿的重要依据。双方驾驶人应积极配合交警的调查工作，并保留好相关证据以便后续处理。如有进一步需要，您可以继续咨询我。