若司机确实不知情且无过错，一般不承担危险品运输的行政处罚责任，但需配合调查；若存在疏忽或未尽核查义务，可能面临警告、罚款等处罚。具体分析如下：

一、司机不知情且无过错：通常不处罚，但需配合调查

1. 法律依据
   根据《危险化学品安全管理条例》第八十五条，运输危险化学品需取得危险货物道路运输许可，并由专业人员操作。若司机完全不知情（如货物被托运人隐瞒性质），且已尽到合理核查义务（如检查托运单、询问货物性质），则不属于“违法运输”主体，通常不承担行政处罚责任。

2. 例外情形
   若司机未对货物进行基本核查（如未查看托运单、未询问货物性质），或明知货物异常仍运输，可能被认定为“未尽注意义务”，需承担部分责任。

3. 配合调查义务
   即使不知情，司机仍需配合交通、公安等部门调查，提供托运人信息、运输路线等证据。若拒不配合，可能面临《治安管理处罚法》第五十条规定的“阻碍执行职务”处罚（警告或200元以下罚款；情节严重的，5-10日拘留）。

二、司机存在疏忽或未尽核查义务：可能面临行政处罚

1. 处罚依据
   根据《危险化学品安全管理条例》第八十七条，未取得危险货物道路运输许可擅自运输的，由交通运输主管部门责令改正，处10万元以上20万元以下罚款；有违法所得的，没收违法所得。
   若司机虽不知情，但未尽到合理核查义务（如未检查托运单、未询问货物性质），可能被认定为“共同过错”，与托运人承担连带责任，面临警告或罚款。

2. 处罚类型

   • 警告：对情节轻微、未造成危害后果的，可能仅给予警告。
     
   • 罚款：根据过错程度，可能处数千元至数万元罚款。
     
   • 吊销从业资格：若多次违规或造成严重后果，可能吊销道路运输从业资格证。

三、刑事责任风险（极端情形）

若司机明知货物可能为危险品仍运输，或因疏忽导致危险品泄漏、爆炸等严重后果，可能涉嫌《刑法》第一百三十六条“危险物品肇事罪”（处3年以下有期徒刑或拘役；情节特别恶劣的，处3-7年有期徒刑）。但不知情且无过错时，不构成犯罪。

实务建议

1. 运输前核查：司机应要求托运人提供货物性质说明、危险品运输许可证等文件，并留存证据。
   
2. 发现异常立即停运：若运输途中发现货物有异味、包装异常等，应立即停运并报警。
   
3. 配合调查：如实向执法部门说明情况，避免因隐瞒或谎报被加重处罚。
   

如有具体案件细节（如货物类型、运输路线、是否签收等），可进一步提供信息，我将为您分析责任边界及应对策略。