员工辞职当天并非必须结清工资，但原则上用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清工资。以下从不同角度为您详细分析：

法律规定层面

根据相关法律规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。不过，法律并未明确要求必须在辞职当天结清工资。这意味着，从法律条文本身来看，辞职当天结清工资并非绝对要求，但用人单位有义务在劳动关系解除或终止时，确保工资得到一次性支付。

合同约定层面

• 有约定的情况：如果用人单位与劳动者在劳动合同中有明确约定工资支付时间，且该约定不违反法律规定，那么可按照约定时间支付工资。例如，双方约定每月固定日期支付工资，即便员工当天辞职，工资也可等到约定日期再结算。这种约定具有法律效力，双方都应遵守。
• 无约定的情况：若劳动合同无相关约定，多数企业会按照原本的工资发放周期支付工资。这也是符合法律规定的常见做法，只要在合理时间内支付，且不违反法律规定和合同约定，就不构成违法。

实际操作层面

在实际操作中，由于用人单位财务结算、工资核算等工作需要一定时间，部分单位可能无法在辞职当天完成工资结清。只要在合理时间内支付，且该合理时间通常较短，一般不应超过下一个工资支付周期，就不违反法律规定。但如果用人单位故意拖延，超过合理期限仍未支付工资，就构成了违法行为。

维权途径

如果用人单位未按规定支付工资，劳动者可以通过以下途径维护自身权益：

• 协商：先与用人单位友好协商，明确要求其支付所欠工资，并了解未结清原因，尝试达成支付协议。
• 投诉：协商不成，可向劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行调查，若查证属实，会责令单位限期支付工资；逾期不支付的，责令用人单位按应付金额百分之五十以上百分之一百以下的标准向劳动者加付赔偿金。
• 仲裁：可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。需在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内，提交仲裁申请书及相关证据，如劳动合同、工资条等。仲裁委受理后会进行审理并作出裁决。
• 诉讼：若对仲裁结果不服，可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。

建议：作为劳动者，在辞职时可以与用人单位就工资结清时间进行明确沟通，并保留好相关证据，如劳动合同、工资条、考勤记录等，以备不时之需。如果遇到工资未按时结清的情况，要依法维护自己的合法权益。如果您还有其他关于劳动工伤方面的问题，欢迎随时向我咨询。