借钱的人应当直接起诉妹妹（借款人），因为其是与借钱的人（出借人）签订借款合同的相对方。具体分析如下：

一. 明确法律关系

1. 借款合同的相对性：根据合同法的原理，借款合同是出借人与借款人之间设立的法律关系，具有相对性。即，出借人只能向借款人主张权利，而不能直接向实际用款人（本案中的哥哥）主张权利。
2. 责任主体：在本案中，妹妹作为借款人，与出借人签订了借款合同，因此，妹妹是承担还款责任的主体。

二. 起诉流程

1. 准备证据：出借人需要准备借款合同、转账记录、聊天记录等证据，以证明借款事实及金额。
2. 确定管辖法院：根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，出借人可以向借款人（妹妹）所在地或者借款合同履行地的基层人民法院提起诉讼。
3. 提交起诉材料：出借人需要向法院提交起诉状、证据清单及证据材料、原告身份证复印件等起诉材料。
4. 参与诉讼：出借人需按照法院的通知参与诉讼活动，包括开庭、调解等。

三. 法律依据

• 《中华人民共和国合同法》第八条：依法成立的合同，对当事人具有法律约束力。当事人应当按照约定履行自己的义务，不得擅自变更或者解除合同。
• 《中华人民共和国民事诉讼法》第二十三条：因合同纠纷提起的诉讼，由被告住所地或者合同履行地人民法院管辖。

我建议：出借人在起诉前，可以先尝试与借款人（妹妹）协商解决，如果协商无果，再依法向法院提起诉讼。同时，出借人应确保自己掌握的证据充分、确凿，以便在诉讼中维护自己的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。