在十字路口，直行电动车与左转电动车相撞，一般情况下左转电动车的责任较大，但具体责任划分需根据现场实际情况和交通法规来确定。以下从不同角度为您详细分析：
一、一般原则：转弯让直行
根据交通法规，转弯车辆应当让直行车辆先行。这是因为在路口，直行车辆通常具有优先通过的权利，而转弯车辆需要观察并等待合适的时机进行转弯，以避免与直行车辆发生碰撞。因此，在直行电动车与左转电动车相撞的情况下，如果左转电动车未让行直行电动车，左转电动车通常应承担主要责任。
二、现场情况判断
直行电动车的违法行为：
- 如果直行电动车存在超速、逆行等违法行为，那么其自身的违法行为可能会减轻左转电动车的责任，或者双方根据各自违法行为的严重程度分担责任。例如，直行电动车超速很严重，而左转电动车只是未完全让行，可能双方会承担同等责任。
信号灯情况：
- 事故发生时是否有信号灯控制也很关键。如果有信号灯，且直行方向为绿灯，左转弯方向为红灯，左转电动车强行转弯，责任基本明确在左转电动车一方。
- 如果信号灯不明确或者存在故障，那么双方可能需要根据当时的实际交通状况和常理来判断责任。
道路标线和交通标志：
- 现场道路是否有明确的交通标线和信号灯也会影响责任划分。例如，在有明确左转导向车道的路口，左转电动车应按照导向车道行驶，如果未按照导向车道行驶而与直行电动车相撞，左转电动车应承担责任。
三、特殊情况下的责任划分
直行车辆未让行已进入路口的转弯车辆：
- 虽然一般情况下转弯车辆应让直行车辆先行，但如果直行车辆未让行已经进入路口并正在进行转弯操作的车辆，直行车辆也可能需要承担一定责任。不过，这种情况相对较少见，且需要具体证据来支持。
无交通指示的路口：
- 在无交通指示的路口，车辆应按照右侧先行的规则行驶。也就是说，无论右侧来车是直行车还是转弯车，都应当让右侧车辆先行。如果直行电动车未让行右侧来车（包括左转电动车），直行电动车可能需要承担责任。
四、法律建议和后果
- 及时报警处理：为了妥善解决此次交通事故，建议您立即拨打当地警方电话进行报案处理。交管部门将依据当事人的行为对本次道路交通事故所产生的影响以及过错的严重性，来明确划分各方当事人的责任归属。
- 对事故认定书有异议的处理：如果您对事故认定书存在异议，可以在认定书送达之日起三个工作日内向上一级交管部门提交书面的复核申请。
举例说明：假设在一个没有信号灯控制的十字路口，左转电动车在转弯过程中未观察直行电动车的动向，导致与直行电动车相撞。在这种情况下，左转电动车未让行直行电动车，应承担主要责任。但如果直行电动车存在超速行为，且超速行为对事故的发生起到了重要作用，那么直行电动车也可能需要承担一定责任。
综上所述，直行电动车与左转电动车在十字路口相撞的责任划分需根据现场实际情况和交通法规来确定。如果您对此类事故有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。