结论前置：离职证明应在劳动者办理离职手续、双方解除或终止劳动关系的当时或之后合理时间内（最晚不超过十五日）由用人单位出具。

详细分析：

1. 离职证明的开具时间：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，有义务出具解除或者终止劳动合同的证明。这一证明，即我们通常所说的离职证明，是劳动者在离职后办理相关手续、入职新单位或处理其他事务时的重要依据。
   • 法律并未对离职证明的具体开具时间做出绝对性的规定，但明确要求了用人单位必须在解除或终止劳动合同后的十五日内完成这一义务。这意味着，在劳动者办理完离职手续、双方正式解除或终止劳动关系后，用人单位应在合理时间内（最晚不超过十五日）出具离职证明。

2. 实际操作中的差异：

   • 在实际操作中，离职证明的开具时间可能会因公司内部流程而有所差异。一些公司可能在员工离职时即能由人力资源部门当场开具离职证明；而有些公司则可能要求员工先完成所有离职手续，如工资结算、福利清算、归还公司物品等，之后才出具离职证明。
   • 无论公司内部流程如何，用人单位都必须遵守法律规定的十五日时限，确保在合理时间内为劳动者出具离职证明。

3. 用人单位未及时出具离职证明的法律责任：

   • 若用人单位违反法律规定，未及时向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，将面临劳动行政部门的责令改正，并可能因此承担赔偿责任。
   • 例如，若因未及时提供离职证明导致劳动者无法及时入职新单位而遭受经济损失，劳动者有权依法向原单位提出赔偿要求。

法律建议：

• 对于已离职但尚未拿到离职证明的劳动者，建议首先直接咨询公司的人力资源或行政部门，了解相关流程和确切时间。
• 若公司拖延或拒绝出具离职证明，劳动者可依法向当地劳动行政部门投诉，并视情况考虑通过法律途径维护自身权益。
• 在整个过程中，劳动者应保留好相关证据，如与公司的沟通记录、离职申请等，以便在必要时作为维权依据。

综上所述，离职证明的开具是用人单位的法定义务，且需在合理时间内完成。劳动者应了解自己的权利，并在必要时采取适当措施维护自身合法权益。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。