大学生实习时是否能签订劳动合同，这需要根据具体情况来判断。以下是对这一问题的详细解答：

一、不能签订劳动合同的情况

如果大学生仍处于在校学习阶段，实习主要是为了完成学校的教学实践任务，那么他们通常不具备劳动法意义上的劳动者主体资格。在这种情况下，大学生与用人单位之间建立的并非劳动关系，而是实习关系。因此，双方通常不适合签订劳动合同，而是应该签订实习协议来明确各自的权利和义务。实习协议主要受民法等相关法律的调整。

二、可以签订劳动合同的情况

然而，如果大学生已经完成学业，拿到了毕业证书，并且以就业为目的进入用人单位实习，同时用人单位也按照正式员工的标准对其进行管理、安排工作并支付劳动报酬，那么这种情况下双方就构成了实际的劳动关系。此时，大学生与用人单位之间可以签订劳动合同，并且双方的关系将受劳动法及相关法律法规的保护和约束。

三、注意事项

1. 明确身份和实习性质：大学生在实习前务必清晰自己的身份和实习性质，以便决定是否签订劳动合同。如果仍是在校学生，建议签订实习协议以保障自身权益。
2. 了解合同内容：无论是签订劳动合同还是实习协议，大学生都应该仔细阅读合同内容，确保自己的权益得到充分保障。
3. 遵守法律法规：无论是用人单位还是大学生，都应该遵守相关的法律法规，确保实习活动的合法性和合规性。

综上所述，大学生实习时是否能签订劳动合同取决于其身份和实习性质。如果仍是在校学生且实习主要是为了完成教学实践任务，那么通常不适合签订劳动合同；如果已经完成学业并以就业为目的进入用人单位实习，且双方构成实际劳动关系，那么可以签订劳动合同。