当发生事故且发现对方车辆在未知情况下已经离开现场时，您应按照以下步骤处理以确保自身权益得到妥善维护：

一、立即停车与返回/检查现场

• 安全停车：如果您是涉事方且车辆仍可移动，请在确保安全的情况下，将车停至不妨碍交通的地点。
• 返回/检查现场：尽快返回事故现场，或如果已离开，立即检查车辆以确认是否确实发生了事故（如检查车身是否有新的刮痕、撞击痕迹等）。

二、立即报警并固定证据

• 报警：拨打报警电话（通常是122），清晰准确地向交警描述事故情况，包括事故发生的时间、地点、对方车辆特征（如颜色、型号、车牌号码，如果记得的话）、逃离方向及是否有人员受伤。
• 固定证据：使用手机或相机拍照记录事故现场，包括车辆受损情况、刹车痕迹、道路标识、周围环境以及任何可能的物证。如果现场有目击者，向他们询问是否愿意提供证言，并记录他们的联系方式。

三、配合警方调查

• 详细陈述：如实向交警描述事故发生的详细经过，不得隐瞒或编造。
• 提供证据：将现场拍摄的照片、视频、行车记录仪内容以及任何相关物证及时提供给警方。
• 协助查找：根据回忆提供对方驾驶人的外貌特征、交流信息等线索，积极协助警方查找对方车辆和驾驶人。

四、判断对方行为性质与后续处理

• 交通肇事逃逸认定：如果对方在无正当理由的情况下把车开走，且未报警或未留下联系方式，很可能被认定为交通肇事逃逸。逃逸方将承担更严重的法律后果。
• 非逃逸情况处理：如果对方有正当理由（如未察觉到事故发生）将车移走，但仍需主动配合警方调查，并根据事故责任认定书进行后续处理。

五、通知保险公司与寻求医疗救助

• 通知保险公司：及时通知自己的保险公司，告知事故发生的经过，以便进行后续的理赔流程。
• 寻求医疗救助：如果事故中有人员受伤，应立即寻求医疗救助，并确保保留医疗报告作为后续法律程序中的有力证据。

六、面对指控与保持冷静

• 面对指控：如果对方提出故意逃逸或其他指控，保持冷静，避免冲突，并准备以理性态度应对。
• 提供证据：积极收集并提供能证明自己行为无罪或减轻责任的证据。

七、法律责任与赔偿

• 法律责任：根据事故具体情况和交警部门出具的事故责任认定书，您可能需要承担相应的法律责任。
• 赔偿处理：如果事故造成了损失或伤害，您可能需要与对方协商赔偿事宜或通过法律途径解决争议。在此过程中，可以寻求专业律师的帮助以确保自身权益得到妥善维护。

综上所述，发生事故且对方车辆在未知情况下已经离开现场时，关键在于立即报警、固定证据、配合警方调查，并根据事故责任认定书进行后续处理。同时，注意保护自己的合法权益，必要时寻求专业律师的帮助。