不能代已离职同事签他经办的合同。下面我为你详细解释一下：

首先，从法律角度来看，签字代表了对合同内容的确认和承担相应法律责任的意愿。如果代已离职的同事签字，实际上是在冒充他人身份，这不仅可能构成欺诈，还可能导致合同无效或引发法律纠纷。

其次，从公司管理和合规的角度来看，代签字也是不被允许的。公司通常有严格的合同签署流程和规定，以确保合同的合法性和有效性。代签字会破坏这一流程，给公司带来潜在的法律风险和声誉损失。

最后，从职业道德和职业操守的角度来看，律师作为法律专业人士，应该严格遵守法律法规和职业道德规范。代签字不仅违反了这些规范，还损害了律师的职业声誉和信誉。

因此，我建议你不要代已离职的同事签他经办的合同。如果确实需要处理这些合同，应该与公司相关部门或负责人沟通，按照公司规定的流程进行办理。如果你有任何法律上的疑问或需要进一步的帮助，可以直接向我咨询。