非机动车载人走机动车道与机动车相撞时，责任的划分是一个相对复杂的问题，需要根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，结合具体事故情形来综合判断。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分基本原则
行为过错原则：
- 根据当事人交通违法行为对事故发生的作用及过错程度来定责。例如，如果非机动车越线行驶或违规载人，并且这些行为直接导致了事故的发生，那么非机动车驾驶者通常需要承担主要或全部责任。
- 如果机动车在行驶过程中没有违反交通规则，比如没有超速、没有违规变道等，那么机动车驾驶者可能只承担次要责任或无责任。
因果关系原则：
- 需要证明违法行为与事故之间存在直接关联。例如，如果非机动车突然变道或违规载人驶入机动车道，导致机动车无法及时避让而相撞，那么非机动车的这些行为与事故结果就构成了直接的因果链。
路权优先原则：
- 机动车在专用车道上享有通行优先权。非机动车侵入机动车道即违反了路权规则，因此需要承担相应的责任。
二、具体情形分析
非机动车完全占用机动车道行驶：
- 如果非机动车完全占用了机动车道行驶，并且没有遵守交通规则，比如没有让行正常行驶的车辆，那么非机动车驾驶者通常需要承担全部或主要责任。
机动车与非机动车同向混行：
- 在机动车与非机动车同向混行的情况下，如果双方都存在违规行为，比如机动车没有保持安全距离，非机动车没有靠边行驶等，那么责任可能会被认定为同等责任。
机动车借道超车引发碰撞：
- 如果机动车在借道超车时与非机动车发生碰撞，那么责任划分需要根据具体情况来判断。如果机动车没有确保安全距离或没有遵守超车规范，那么可能需要承担主要责任；如果非机动车违规载人或突然变道等，那么也可能需要承担一定责任。
非机动车紧急避险驶入机动车道：
- 如果非机动车是因为紧急避险而驶入机动车道，并且能够提供避险必要性的证明，那么责任划分可能会根据实际过错比例来分担。
三、关键证据与处理流程
现场证据固定：
- 拍摄碰撞位置、刹车痕迹、散落物分布等现场照片。
- 调取监控录像，包括路口/路段监控和行车记录仪等。
- 记录目击者联系方式及证言。
责任认定程序：
- 交警会在10日内出具事故认定书（简易程序可当场出具）。
- 如果对认定不服，可以在3日内申请复核。
- 如果需要通过诉讼来推翻认定，需要提交新的证据。
赔偿争议解决：
- 机动车交强险会先行赔付，包括财产损失限额和医疗限额。
- 超额部分会按照责任比例来分担，非机动车方自担损失通常不超过10%。
综上所述，非机动车载人走机动车道与机动车相撞时的责任划分需要根据具体情况来判断，包括当事人的行为过错、因果关系以及路权优先原则等。在处理此类事故时，建议双方保持冷静并积极配合交警的调查和处理工作。