关于“中标通知书发出当天签订合同是否有效”的问题，这主要取决于招标文件中的具体规定以及相关法律法规的约束。

首先，从法律层面来看，《中华人民共和国民法典》第四百八十三条规定：“承诺生效时合同成立，但是法律另有规定或者当事人另有约定的除外。”在招标采购的语境下，投标文件通常被视为供应商的要约，而中标通知书则是采购单位的承诺。因此，当中标通知书发出时，如果招标文件或中标通知书中没有特别的生效条款，理论上合同即告成立。

然而，在实际操作中，招标文件和中标通知书往往会包含一些特殊的生效条款。例如，可能会规定“本项目采购合同自双方法定代表人（负责人）或授权代表签字并经单位盖章后生效”，或者“中标通知书为签订合同的依据，但合同需在中标通知书发出后一定期限内签订方为有效”。这些条款都是为了给合同的生效增加一些额外的约束条件，以确保合同的签订和履行符合双方的预期和法律规定。

针对您提出的问题，如果招标文件或中标通知书中没有明确规定合同必须在中标通知书发出后的某一特定日期之后才能签订，那么在中标通知书发出的当天签订合同应当是有效的。但请注意，这并不意味着双方可以随意更改招标文件中的规定或忽视相关法律法规的约束。

另外，即使在中标通知书发出的当天签订了合同，双方也需要确保合同的签订和履行符合《招标投标法》等相关法律法规的规定。例如，《招标投标法》第四十六条规定：“招标人和中标人应当自中标通知书发出之日起三十日内，按照招标文件和中标人的投标文件订立书面合同。”这意味着，虽然当天签订合同是可能的，但双方仍然需要在中标通知书发出后的三十日内完成正式的书面合同签订工作。

综上所述，中标通知书发出当天签订合同是否有效，主要取决于招标文件中的具体规定以及相关法律法规的约束。如果招标文件或相关法律法规没有明确的禁止性规定，且双方已经就合同的主要条款达成了一致意见，那么在中标通知书发出的当天签订合同应当是有效的。但为了确保合同的合法性和有效性，建议双方在实际操作中还是应当遵循招标文件中的规定和相关法律法规的约束。