结论前置：原合同无效时，补充协议的效力需根据具体情况综合判断，可能有效也可能无效。

分析说明：

1. 补充协议通常无效的情形：

   • 补充协议作为对原合同的补充和完善，其效力往往依赖于原合同的有效性。当原合同因违反法律法规强制性规定、损害第三人利益等原因而无效时，补充协议通常也会被视为无效，因为它失去了存在的根基。

2. 补充协议可能有效的情形：

   • 独立性：如果补充协议的内容不依赖于原合同，且本身符合法律规定的生效要件（如双方意思表示真实、不违反法律法规强制性规定等），那么它可能具有独立的法律效力，不受原合同无效的影响。
   • 针对有效部分：如果原合同只是部分无效，而补充协议是针对原合同中仍然有效的部分进行补充或变更，且补充协议本身没有问题，那么它可能是有效的。
   • 特殊情况：在某些特殊情况下，即使原合同无效，补充协议也可能因符合法律规定和不违反公序良俗等原则而被认定为有效。例如，无效合同终止后，双方重新达成的关于合同善后的处理协议。

举例说明：

假设小朱与小李签订了一份买卖合同，后又签订了补充协议对部分条款进行细化。但后来发现原买卖合同因违反法律法规强制性规定而无效。在这种情况下：

• 如果补充协议的内容完全依赖于原买卖合同，且没有独立的法律效力，那么补充协议通常也会被视为无效。
• 如果补充协议的内容是独立的，不依赖于原买卖合同，且符合法律规定的生效要件，那么它可能是有效的。

法律建议：

在签订补充协议时，为了确保其有效性，建议当事人注意以下几点：

• 确保补充协议的当事人与原合同当事人一致。
• 补充协议的内容应与原合同保持一致，不可与原合同发生矛盾或冲突。
• 补充协议的形式应当完备，包括签字、盖章等必要的法律手续。
• 明确说明拟定补充协议的原因和背景，以便在后续争议解决中提供有力的证据支持。

综上所述，原合同无效时补充协议的效力是一个复杂的问题，需要根据具体情况进行综合判断。如果您在这方面有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。