当汽车与电动车相撞，且事故责任被划分为主次责任时，赔偿问题需遵循相关法律法规和赔偿原则来处理。以下是对此问题的详细解答：

一、责任划分

1. 主要责任与次要责任：

   • 主责方通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定。
   • 次责方则承担剩余比例的赔偿责任，即10%至30%。

2. 特殊情况：

   • 如果在禁止非机动车和行人通行的快速道路或高速公路上发生事故，无论机动车是否存在过失，都需承担一定比例的赔偿责任，通常为5%。

二、赔偿原则

1. 交强险优先赔付：

   • 事故发生后，先由交强险在限额内全额赔付，不分责任比例。

2. 按责任比例分担：

   • 超出交强险限额的部分，按照事故责任比例进行分担。

三、赔偿项目与计算方式

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
   • 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供相关证明。
   • 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算。
   • 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
   • 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按相关标准计算，最高可达20年。
   • 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定。

2. 财产损失赔偿：

   • 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
   • 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。

四、赔偿流程

1. 报案与定责：

   • 事故后立即报警并保护现场，等待交警出具责任认定书。

2. 保险理赔：

   • 向主责方保险公司提交理赔材料，优先使用交强险进行赔付。

3. 协商调解：

   • 若对赔偿金额有争议，可申请交警部门或相关机构进行调解。

4. 诉讼维权：

   • 若调解不成，可向法院提起诉讼，并提供相关证据以支持自己的诉求。

五、注意事项

1. 证据留存：

   • 保存所有与事故相关的原始材料，如医疗费用单据、收入证明、修车发票等。

2. 时效要求：

   • 注意人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失为两年。

3. 特殊情形处理：

   • 如果电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方可能需在交强险限额内先行赔付。

综上所述，汽车与电动车相撞时的主次责任赔偿问题涉及多个方面，包括责任划分、赔偿原则、赔偿项目与计算方式、赔偿流程以及注意事项等。在处理此类问题时，应遵循相关法律法规和赔偿原则，确保赔偿工作的公正性和合理性。