当两辆电动车相撞导致一方受伤时，赔偿问题的处理确实需要遵循一定的法律程序和原则。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分
报警处理：
- 事故发生后，首要任务是立即报警。交警部门会迅速到场进行勘查、调查，并收集相关证据，这是后续责任认定的基础。
责任认定：
- 交警会根据《道路交通事故处理程序规定》等法律法规，综合分析事故原因，包括双方车辆行驶状态、道路状况、交通信号等因素，然后出具事故责任认定书。
- 责任认定可能的结果包括：一方全责、双方同等责任（各50%）、一方主责（通常60%~90%）和一方次责（10%~40%）。
二、赔偿项目
根据责任划分，受伤一方可以要求赔偿以下项目：
人身损害赔偿：
- 医疗费：必须依据医疗机构出具的收款凭证，并结合病历和诊断证明来确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况来计算。有固定收入的，按实际减少的收入算；无固定收入的，参照当地同行业平均收入。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限来确定。如果护理人员没有收入或雇佣了护工，则参照当地护工的标准。
- 交通费：根据实际发生的费用来计算，必须与就医地点、时间等相符合。
- 住院伙食补助费：通常参照当地国家机关一般工作人员出差伙食补助的标准。
- 营养费：如果伤残情况需要，可以根据医疗机构的意见来确定。
- 残疾赔偿金：如果构成伤残，根据伤残等级和当地人均可支配收入标准来计算。
- 残疾辅助器具费：如果需要配置辅助器具，按合理费用来计算。
- 精神损害抚慰金：在造成严重精神损害的情况下，可以根据侵权人的过错程度等因素来确定。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费用：以实际修复所需的费用为依据。
- 折旧损失：考虑电动车的使用年限和受损程度等因素来计算。
- 其他损失：因事故导致的额外支出也可以要求赔偿。
三、赔偿程序
协商赔偿：
- 双方应首先尝试通过协商来解决赔偿问题。依据事故责任认定书和实际损失情况来确定赔偿金额，并签订赔偿协议。
调解或诉讼：
- 如果协商不成，可以向人民调解委员会申请调解，或者向人民法院提起民事诉讼。法院将依法判决赔偿责任和金额。
四、注意事项
保留证据：
- 在处理过程中，务必保留好所有相关证据，如医疗证明、费用票据、维修发票等。这些证据在协商、调解或诉讼时将起到关键作用。
寻求法律帮助：
- 如果涉及法律诉讼，建议聘请专业律师代理。律师可以提供专业的法律意见和代理服务，确保自身权益得到充分保障。
综上所述，两辆电动车相撞导致一方受伤时，赔偿问题的处理需要遵循明确的法律程序和原则。双方应依法处理赔偿事宜，确保事故得到妥善解决。在处理过程中，保留好相关证据并寻求专业法律帮助是维护自身权益的重要途径。