针对“高速收费员放行违规车辆造成重大事故负什么法律责任”这一问题，首先我们要明确的是，高速收费员作为高速公路管理方的一员，其职责包括按照规定对过往车辆进行收费，并有权对不符合通行规定的车辆进行劝返或禁止通行。若收费员放行违规车辆，且该行为直接或间接导致了重大交通事故，那么其可能需要承担一定的法律责任。
行政责任：
- 高速收费员若违反工作规定或操作流程，放行违规车辆，可能会受到所在单位的行政处分，如警告、记过、降职、撤职等。
- 同时，根据《安全生产法》等相关法律法规，若收费员的行为构成安全生产事故责任的一部分，还可能受到安全生产监督管理部门的行政处罚。
民事责任：
- 若放行违规车辆导致的重大事故造成了人员伤亡或财产损失，受害方可能会通过民事诉讼途径向高速公路管理方（包括收费员）索赔。
- 在这种情况下，收费员（或其所在单位）可能需要承担侵权责任，赔偿受害方的损失。
刑事责任：
- 在极端情况下，如果收费员明知车辆违规仍故意放行，且该行为直接导致了重大事故，造成严重后果，那么收费员可能会因触犯《刑法》中的相关条款（如玩忽职守罪、重大责任事故罪等）而承担刑事责任。
- 刑事责任是最严重的法律责任形式，涉及刑罚的适用，需要由司法机关依法进行审理和判决。
综上所述，高速收费员放行违规车辆造成重大事故，可能会根据具体情况承担行政责任、民事责任甚至刑事责任。因此，收费员在工作中应严格遵守规定，认真履行职责，确保高速公路的安全畅通。若不幸发生事故，应及时配合相关部门进行调查处理，并根据法律规定承担相应的责任。