三方协议和就业协议的签订时间有所不同，具体如下：

三方协议：

三方协议，即《全国普通高等学校毕业生就业协议书》，是由学校、用人单位和毕业生三方共同签订的，用于明确在就业择业过程中的权利义务关系。通常，三方协议的签订是在毕业生与用人单位达成就业意向之后进行的。也就是说，在毕业生确定了自己的工作单位和岗位之后，就可以开始着手签订三方协议了。签订流程一般包括：与用人单位达成就业意向、向学校申请就业协议书、填写相关信息、由用人单位盖章，并最终由院系或学校就业部门审核并盖章。因此，三方协议并不是在刚入职的时候签订，而是在确定工作单位后，入职前的一段时间内完成签订。

就业协议：

就业协议，通常指的是毕业生与用人单位之间签订的正式劳动合同。劳动合同的签订时间可以在员工正式入职前，也可以在入职后，但最迟不能超过员工入职之日起一个月。如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，需要依法向劳动者每月支付两倍的工资，并与劳动者补订书面劳动合同。因此，就业协议（劳动合同）的签订时间相对灵活，但最迟应在入职后一个月内完成。

综上所述，三方协议通常在确定工作单位后、入职前签订，而就业协议（劳动合同）则可以在入职前或入职后的一个月内签订。希望这些信息能对你有所帮助！