首先，这种行为可能涉及道德和伦理问题，但从法律角度来看，并不直接构成犯罪。接下来，我会从几个方面来详细分析这个问题：
婚姻关系的法律性质：
- 夫妻双方在未离婚的情况下，仍然处于合法的婚姻关系中。这意味着，双方都有义务维持婚姻的忠诚和专一。
介绍他人相亲的法律后果：
- 单纯地将已婚人士介绍给他人相亲，并不直接违反法律。但这一行为可能违反了婚姻中的忠诚和道德义务，可能对婚姻关系造成损害。
- 如果因为这种行为导致了婚姻关系的破裂，或者引发了其他法律纠纷（如离婚、财产分割等），那么介绍人可能会间接地涉及到这些法律后果中。
可能涉及的法律问题：
- 如果已婚人士因为被介绍相亲而与他人发生了不正当关系，甚至导致了重婚（即在与原配偶未离婚的情况下，又与他人登记结婚或形成事实婚姻关系），那么这将构成重婚罪，是违法的。
- 另外，如果介绍人在介绍过程中有欺诈、胁迫等违法行为，或者侵犯了他人的合法权益（如名誉权、隐私权等），那么也可能需要承担相应的法律责任。
道德和伦理层面的考量：
- 虽然从法律角度来看，单纯地将已婚人士介绍给他人相亲并不直接构成犯罪，但这种行为显然是不道德的，它破坏了婚姻的忠诚和专一性，也可能对原配偶造成极大的伤害。
综上所述，夫妻未离婚时，其妹又将其介绍给别人相亲，并不直接构成犯罪。但从道德和伦理角度来看，这种行为是不被接受的。如果因此导致了婚姻关系的破裂或其他法律纠纷，那么介绍人可能会间接地涉及到这些后果中。所以，建议大家在处理婚姻关系时，要遵守法律、道德和伦理规范，尊重婚姻的忠诚和专一性。