未成年儿女父母离异后，如发生车祸且子女负有主要责任，赔偿费用通常由子女（若其有财产）或监护人来承担。

首先，我们需要明确几个关键点：

1. 未成年子女的责任能力：未成年子女（通常指未满18周岁）通常不具备完全的民事行为能力，因此他们无法独立承担因车祸产生的赔偿责任。

2. 父母的责任：虽然父母离异，但他们仍然是子女的法定监护人（除非监护权被依法剥夺或转移）。在子女未成年且无法独立承担赔偿责任的情况下，父母（或现任监护人）通常需要承担相应的赔偿责任。

3. 赔偿责任的承担：

   • 若未成年子女有独立的财产（如遗产、赠与等），则首先从这些财产中支付赔偿费用。
   • 若子女无独立财产或财产不足以支付赔偿，则赔偿责任转由父母（或监护人）承担。
   • 在父母离异的情况下，通常双方父母都有责任，但具体责任分配可能根据离婚协议或法院判决来确定。若离婚协议或判决中未明确，则可能需要根据实际情况（如子女的居住情况、父母的经济能力等）来综合判断。

4. 特殊情况：若车祸是由于未成年子女的故意或重大过失造成的，且该行为超出了父母（或监护人）的监管范围，那么父母（或监护人）可能只需承担有限的赔偿责任，或者在某些情况下可能不承担责任。

综上所述，未成年儿女父母离异后，如发生车祸且子女负有主要责任，赔偿费用首先由子女（若其有财产）承担；若子女无财产或财产不足以支付赔偿，则由父母（或监护人）承担。在父母离异的情况下，具体责任分配需根据离婚协议、法院判决或实际情况来判断。如有进一步疑问或需要具体法律建议，请直接向我咨询。