当两车相撞且对方驾驶员为疲劳驾驶时，您可以按照以下步骤进行处理：

一、确保安全与报警

1. 首先，确保您和其他涉事人员的安全。如果可能，将车辆移至不影响交通的地方，并开启双闪警示灯。
2. 立即拨打报警电话，告知警方事故发生的地点、涉及车辆及人员伤亡情况，特别是对方驾驶员可能存在的疲劳驾驶行为。

二、收集证据

1. 在确保安全的前提下，使用手机或相机拍摄事故现场照片，包括车辆损坏情况、事故现场环境以及对方驾驶员的状态等。
2. 记录目击者的联系方式，以便后续调查时能够联系到他们提供证言。
3. 如果可能，与对方驾驶员交流，了解其驾驶时长和休息情况，但避免与其发生争执。

三、法律程序与责任判定

1. 等待警方到场，配合警方进行事故调查，包括提供您的驾驶证、行驶证以及事故相关陈述。
2. 警方将根据事故现场勘查、证人证言以及双方驾驶员的陈述，结合相关法律法规，对事故责任进行判定。
3. 如果对方驾驶员被确认为疲劳驾驶并导致事故，其可能面临法律制裁，包括但不限于罚款、吊销驾驶证、甚至刑事责任。

四、赔偿与保险理赔

1. 在事故责任明确后，您可以与对方驾驶员或其保险公司协商赔偿事宜。赔偿项目可能包括车辆维修费、医疗费、误工费以及可能的精神损害抚慰金等。
2. 如果您的车辆投保了车损险或交强险，也可以向自己的保险公司申请理赔。但请注意，疲劳驾驶可能导致保险公司对赔偿金额有所限制或拒赔，具体需根据您的保险合同条款确定。

五、预防措施与建议

1. 对于您自己而言，应严格遵守交通规则，避免疲劳驾驶。长途驾驶时应合理安排休息时间，确保精力充沛。
2. 提高安全意识，时刻关注路况和其他车辆动态，预防类似事故的发生。
3. 考虑安装车载疲劳监测系统或使用相关科技手段辅助驾驶，提高驾驶安全性。

总之，在处理两车相撞且对方为疲劳驾驶的事故时，应保持冷静、理智应对，并积极配合警方和相关部门的调查与处理工作。同时，也要加强自身的安全意识和预防措施，避免类似事故的再次发生。