给小三自愿补偿的协议多数情况下是无效的。以下是对这一结论的详细解释：

1. 违背公序良俗：

   • 公序良俗是民法的基本原则，旨在维护社会公共秩序与善良风俗。
   • “小三”关系破坏婚姻家庭稳定，违背道德伦理。
   • 基于此关系产生的协议，若涉及金钱换不正当关系维持或关系结束后的补偿等，不符合公序良俗，司法实践中一般不认有效。

2. 侵犯夫妻共同财产权：

   • 婚姻期间，夫妻共同财产是双方共有的。
   • 一方私自拿共同财产给小三补偿，侵犯了另一方的平等处理权。
   • 因此，这类协议法律一般不支持，原配诉讼的话，法院通常判协议无效，让小三返还款项。

3. 部分可能有效的情形：

   • 若协议中有不违背公序良俗的正常债权债务约定，且符合其他法律条件，可能被认定有效。
   • 例如，如果协议内容并非单纯是对出轨行为的补偿，而是涉及到与小三之间基于其他合法民事关系产生的债务等，且在签署时没有任何欺诈、威胁等不当行为，那么该协议的部分内容可能具有法律效力。

4. 法律建议：

   • 如果你面临类似情况，建议咨询专业律师，以获取针对你具体情况的法律分析。
   • 在处理此类问题时，应充分考虑法律与道德的双重标准，以及可能引发的法律后果。

综上所述，给小三自愿补偿的协议多数情况下是无效的，因为它违背了公序良俗和侵犯了夫妻共同财产权。但在某些特殊情况下，如果协议内容符合法律条件且不违背公序良俗，可能部分有效。因此，在处理此类问题时，应谨慎对待，并咨询专业律师以获取准确的法律意见。