临时牌车辆车顶加装行李架，交警是有可能查处的。具体分析如下：

1. 法规依据：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第十六条规定，任何单位或者个人不得有下列行为：（一）拼装机动车或者擅自改变机动车已登记的结构、构造或者特征；（二）改变机动车型号、发动机号、车架号或者车辆识别代号；（三）伪造、变造或者使用伪造、变造的机动车登记证书、号牌、行驶证、检验合格标志、保险标志；（四）使用其他机动车的登记证书、号牌、行驶证、检验合格标志、保险标志。
   • 车顶加装行李架属于对车辆结构的改变，如果未经过相关部门批准，擅自加装，则违反了上述法律规定。

2. 交警查处：

   • 交警在执勤过程中，会对车辆进行例行检查，包括车辆外观、号牌、行驶证等。
   • 如果发现车辆存在擅自改变结构、构造或者特征的情况，交警有权进行查处，并可能依法对车辆进行扣留、罚款等处罚。

3. 建议：

   • 如果确实需要在车顶加装行李架，建议先向当地车辆管理部门咨询，了解相关政策和办理流程。
   • 确保加装行李架符合相关规定，避免被交警查处。

综上所述，临时牌车辆车顶加装行李架是违反法律规定的，交警是有权进行查处的。因此，建议车主在加装前先了解相关规定，确保合法合规。如果有任何疑问或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问。