高速公路收费员在司机不认可补费要求时，应当耐心解释，并按照规定程序处理，同时可寻求相关管理部门或法律途径的支持。

一. 耐心解释与沟通

1. 说明补费原因：收费人员应首先向司机详细说明补费的具体原因，如车辆重量、行驶里程、车型分类等与实际收费不符的情况，确保司机了解补费的合理性。
2. 展示收费依据：向司机出示相关的收费标准、政策文件或系统记录，以证明补费要求的合法性。

二. 按照规定程序处理

1. 记录情况：对于司机的异议，收费人员应详细记录事件的时间、地点、车辆信息、司机姓名及联系方式等，以便后续处理。
2. 上报管理部门：若司机坚持不认可补费，收费人员应及时将情况上报至高速公路管理部门或相关负责机构，由上级部门进一步协调处理。

三. 寻求法律途径支持

1. 法律依据：根据《收费公路管理条例》等相关法律法规，高速公路收费员有权按照规定的收费标准和程序进行收费。若司机对补费要求有异议，可通过法律途径解决争议。
2. 建议司机申请行政复议或诉讼：若司机认为收费存在不当之处，收费人员可建议其按照法定程序申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自身合法权益。

• 例如，在实际操作中，若司机对补费要求表示强烈异议，收费人员可首先尝试通过耐心解释和展示收费依据来化解矛盾。若无法达成一致，则应及时上报管理部门，并告知司机有权利通过法律途径来维护自己的权益。

我建议：高速公路收费员在处理此类情况时，应保持冷静、耐心和专业的态度，确保沟通顺畅，同时严格按照规定程序操作，以维护高速公路收费的公正性和合法性。如有进一步需要，司机或收费员均可继续咨询我。