环保验收时，必须签订危废处置合同。以下是对此结论的详细解释：

在进行竣工环保验收时，如果项目中涉及危险废物的产生和处置，那么必须确保这些危险废物的处理去向是合法的。而签订危废处置合同，是与有危废处置资质的单位明确危险废物处理责任和方式的重要法律文件。没有签订危废处置合同，就无法确定危险废物的处理去向是否合法，因此，这种情况属于不得通过环保验收的情形。

以广东省生态环境厅的答复为例，该厅明确指出：“危险废物未签订处置合同无法确定其处理处置去向合法性，属于不得通过验收情形。”这一答复直接表明了签订危废处置合同在环保验收中的重要性。

因此，对于涉及危险废物产生和处置的项目，建设单位在进行竣工环保验收前，必须确保已经与有危废处置资质的单位签订了危废处置合同，以确保危险废物的合法处理，并顺利通过环保验收。