客户要求开票时签订材料采购合同，这一要求本身并不合理，但具体是否合理还需根据实际情况来判断。下面我将从几个角度为您详细分析：

1. 合同与发票的法律关系：

   • 合同是双方就特定事项达成一致的书面或口头协议，它规定了双方的权利和义务。
   • 发票则是交易完成后，卖方提供给买方的证明交易发生的凭证，主要用于财务记账和税务申报。
   • 正常情况下，合同的签订应在交易发生前，而发票的开具则在交易完成后。因此，要求开票时签订合同，从时间顺序上看是不合逻辑的。

2. 客户要求的合理性分析：

   • 如果客户是出于规范交易流程、确保交易安全的考虑，希望在开票前签订合同，这是可以理解的。但这种情况下，合同应该在交易发生前就已经签订。
   • 如果客户是出于其他非正当目的，如逃避税收、隐瞒交易等，那么这种要求就是不合理的，甚至可能涉及违法行为。

3. 建议与应对：

   • 作为卖方，您应该坚持正常的交易流程，即在交易前签订合同，交易完成后开具发票。
   • 如果客户坚持要求开票时签订合同，您可以与客户进行沟通，了解其真实意图，并明确告知客户这种要求的不合理性。
   • 如果客户仍然坚持，您可以考虑拒绝这种不合理的要求，或者寻求法律途径来维护自己的合法权益。

综上所述，客户要求开票时签订材料采购合同，从一般法律原则和交易习惯来看是不合理的。但具体是否合理，还需结合实际情况和客户的真实意图来判断。如果您在这方面遇到任何问题或困惑，欢迎随时向我咨询。